磷酸三丙酯的一种制备方法

发布日期:2025/2/24 11:04:34

背景技术

磷酸三丙酯是一种磷酸烷基酯，主要用作增塑剂和阻燃剂。工业上磷酸烷基酯的合成方法主要分为两种：(1)将三氯氧磷滴加到过量的醇当中(如US6673955,CN85104673,CN104230983A和CN102040622A)，并在减压条件下反应，脱去部分氯化氢气体，最后用醇钠、氨气或甲酸钠等碱中和剩余的氯化氢。但是由于氯化氢在醇中的溶解度很高，过量醇的使用将会导致大部分氯化氢溶于反应液，通常以气体方式脱除的氯化氢不超过70%，虽然升高温度可以降低氯化氢在醇中的溶解度，但氯化氢与磷酸酯产物及反应物醇类的有害副反应也同时加剧，最终降低了产品收率和醇的利用率，收率一般不超过90%。(2)中国专利CN104211727和US3020303A公布的方法是在大过量醇钠中滴加三氯氧磷，水洗除去生成的氯化钠，该方法虽然避免了氯化氢导致的副反应，产率较高，但是碱消耗过高，生产成本大幅增加。

磷酸三丙酯

本文将介绍一种磷酸三丙酯的合成方法，其特征在于磷酸烷基酯合成过程中使用惰性物质先与醇混合，加入三氯氧磷，控制一定反应温度和反应时间，反应完成后用碱中和，水洗，减压分馏得到高纯度的磷酸三丙酯。

制备方法

在一个2L的三口烧瓶中加入(480.8g，8mol)异丙醇，再加入丙酮(92.9g，3.2mol)，搅拌混合后冷却到10℃以下，搅拌下滴加(245.33g，1.6mol)三氯氧磷，控制混合物温度不高于10℃。50分钟左右滴加完毕。搅拌10分钟，在抽真空条件下升温至30度，真空度保持在10mmHg，反应3h，反应结束，加入含20.5g异丙醇钠醇溶液，搅拌一小时，冷却后加水，溶解生成的氯化钠，分液，收集有机相，有机相水洗至中性，减压蒸馏除去水分和低沸点异丙醇和丙醚，得到纯度不低于96%的磷酸三丙酯粗产品358.8g，加上分馏柱，减压分馏得到348.0g磷酸三丙酯，产率97.0%，纯度>99.5%。