DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体的应用

介绍

DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体的中文全称为5'-O-二甲氧基三苯甲基-N2-异丁酰基-2'-脱氧鸟苷-3'-O-[O-(2-氰乙基)-N,N-二异丙基磷酰胺]，化学式为C44H54N7O8P，外观为白色粉末。

图一 DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体

应用

在文献“Resolved P‑Metalated Nucleoside Phosphoramidites”中，DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体被用于合成 P-金属化核苷磷酰胺（P-metalated nucleoside phosphoramidites）。以下是其反应的详细过程：

1.P-金化反应（P-Auration Reaction）

起始原料为DMT-dG(ib) phosphoramidite 和 AuCl(PPh₃)。在二氯甲烷（CH₂Cl₂）中，将 DMT-dG(ib) phosphoramidite 与 AuCl(PPh₃) 混合。反应在室温下进行，通常持续数小时。生成了 P-金化核苷磷酰胺（P-aurated nucleoside phosphoramidite），其结构中包含一个与金原子配位的磷原子。该反应的产率较高，生成的 P-金化产物为白色泡沫状固体，具有良好的空气稳定性。

2.金的移除（Gold Removal）

使用强碱性磷配体（如 tBuXPhos）或固体支持的三苯基磷（solid-supported triphenylphosphine）。将 P-金化产物与 tBuXPhos 在四氢呋喃（THF）中混合。反应完成后，通过过滤移除生成的 AuCl(tBuXPhos)。生成了自由的核苷磷酰胺（free nucleoside phosphoramidite），其金原子被移除。

3.P-铂化反应（P-Platination Reaction）

将自由的核苷磷酰胺与 PtCl₂(NCMe)₂ 在四氢呋喃（THF）中混合。反应温度为室温，持续数小时。生成了P-铂化核苷磷酰胺（P-platinated nucleoside phosphoramidite），其结构中包含一个与铂原子配位的磷原子。该反应生成的P-铂化产物为白色泡沫状固体，具有良好的空气和水分稳定性。

DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体首先通过与AuCl(PPh₃)反应生成P-金化产物。通过使用强碱性磷配体（如 tBuXPhos）或固体支持的三苯基磷，可以移除金原子，生成自由的核苷磷酰胺。自由的核苷磷酰胺随后与PtCl₂(NCMe)₂反应，生成P-铂化核苷磷酰胺。该方法提供了一种高效且便捷的途径，用于合成P-金属化核苷磷酰胺，该化合物在医学、纳米技术和催化等领域具有潜在应用价值[1]。

图二 DMT-dG(ib)亚磷酰胺单体的应用

参考文献

[1]Miller, Erica J.; Garcia, Kevin J.; Holahan, Erin C ,et al[Inorganic Chemistry, 2014, vol. 53, # 24, p. 12680 - 12682]