甘油烯丙基醚的合成

介绍

甘油烯丙基醚也被称为烯丙基甘油醚或3-烯丙氧基-1,2-丙二醇，化学式为C₆H₁₂O₃，外观为无色至浅黄色粘稠液体。

图一 甘油烯丙基醚

合成

分别用磁力搅拌器、回流冷凝器、恒压漏斗和温度计的数字智能温度控制500mL四颈烧瓶，通过加入蒸馏水和SnCl4/D001催化剂，打开搅拌器，将温度升至90°C，滴加烯丙基缩水甘油醚，控制反应温度80°C，3小时滴加完成，孵育反应6小时；冷却至30°C。过滤循环催化剂循环，蒸馏和回收过量蒸馏水循环，工艺用水与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为3.0:1，SnCl4/D001催化剂的用量为反应物总质量的5%，进行了三次重复，甘油烯丙基醚平均收率为96.0%[1]。

图二 甘油烯丙基醚的合成

0.028摩尔（4.82克）4-[（烯丙氧基）甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环（5）、0.028摩尔-2,2-二甲基-1,3-二恶烷（7b）与25 mL 2%硫酸在60°下剧烈搅拌4-8小时{或在80°下加热5-乙基-5-[（苯氧基）-甲基]-2,2-二甲酯-1,3-二氧六环（7b）}。冷却后，用50 mL水稀释混合物，用乙醚（2×30 mL）萃取。合并醚层，用5%NaHCO3溶液洗涤，直至洗涤水变为弱碱性，用新鲜煅烧的MgSO4干燥，并浓缩；残渣被真空蒸馏，得到甘油烯丙基醚[2]。

图三 甘油烯丙基醚的合成2

将装有机械搅拌器、温度计和500 mL加料漏斗的5000 mL三颈烧瓶装入水（2000 mL）和70%HClO4水溶液（2.0 mL），然后加热至80°C。一次性加入烯丙基缩水甘油醚（500 g，4.38 mol），搅拌反应混合物12小时。通过加入5%的Na2CO3水溶液将混合物中和至pH=8。真空蒸发水，得到550 g粗产物，蒸馏得到498 g（86%）纯甘油烯丙基醚，熔点为76°-83°C[3]。

图四 甘油烯丙基醚的合成3

参考文献

[1]朱新宝,谈继淮,吴笑弟,等.烯丙基甘油醚的合成方法[P].江苏:CN201610655808.2,2016-11-23.

[2]Raskil’dina Z G ,Valiev F V ,Sultanova M R , et al.Selective functionalization of the primary hydroxy group in triols[J].Russian Journal of Applied Chemistry,2015,88(10):1599-1604.

[3]W G G .Crown ether compositions with sidearms affording enhanced cation binding[P].US44015382A,1984-10-2.