4 - (氯二氟甲氧基)苯胺的合成与应用

简述

4 - (氯二氟甲氧基)苯胺（4-(Chlorodifluoromethoxy)aniline）的化学式为C₇H₆ClF₂NO，分子量为193.578。该化合物属于苯胺衍生物，与4-三氟甲氧基苯胺结构类似，只是氨基对位取代基上的三氟甲氧基中一个氟原子由氯原子取代，常温常压下性状为无色液体。

理化性质

密度：1.402g/cm³

沸点：231.9℃ at 760mmHg

闪点：94℃

蒸汽压：0.0609mmHg at 25℃

折射率：1.52

合成方法

以三氯甲氧基苯为原料，使用氟化氢进行选择性氟化得到一氯二氟甲氧基苯。一氯二氟甲氧基苯经混酸硝化，得到4-(一氯二氟甲氧基)硝基苯，对其进行加氢还原即可得到4 - (氯二氟甲氧基)苯胺。4 - (氯二氟甲氧基)苯胺是合成抑制肿瘤药物的重要中间体[1]。

应用

文献报道的4 - (氯二氟甲氧基)苯胺的应用研究相对空白，我们可从4-三氟甲氧基苯胺的诸多应用实例中看到4 - (氯二氟甲氧基)苯胺的应用潜力。例如，以4-三氟甲氧基苯胺为起始原料，利用碳酸二甲酯作为甲氧羰基化试剂兼作溶剂，在常压下，利用催化剂进行羰基化反应可得到4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯。与现有技术相比，上述方法具有操作步骤简单，产率较高，产品质量好，原料腐蚀性小，环境污染小等优点[2]。基于此研究，以4 - (氯二氟甲氧基)苯胺为反应起点，亦可得到相应酯类物质。进一步，得到的酯类物质可用于农药生产研究。

有机合成技术领域还报道了一种含氟马来酰亚胺衍生物的制备方法，步骤如下：将马来酸酐和4-三氟甲氧基苯胺分别溶解在甲苯中，形成马来酸酐的甲苯溶液和4-三氟甲氧基苯胺的甲苯溶液；将4-三氟甲氧基苯胺的甲苯溶液逐滴滴入马来酸酐的甲苯溶液中，反应一段时间；向步骤2中的体系中加入氯化锌，然后升温，缓慢滴加六甲基二硅氮烷(HMDS)，回流加热，继续反应一段时间；反应结束后，冷却至室温，经后处理得含氟马来酰亚胺衍生物。因氟原子与氯原子位阻与电负性之差并不大，将反应物4-三氟甲氧基苯胺替换为4 - (氯二氟甲氧基)苯胺，应可顺利得到相应马来酰亚胺衍生物，将制备所得物质应用在甲基丙烯酸甲酯类聚合物中，可有效提高其热稳定性[3]。

参考文献

[1]付立民,王安钢,何秉恕,等.一种4-(一氯二氟甲氧基)苯胺的制备方法:CN201310148473.1[P].CN104119238B.

[2]胡新根,陈帆,余生,等.一种4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯的制备方法:CN200910050241.6[P].CN101602694A.

[3]张书香,翟丛丛,张炉青,等.一种含氟马来酰亚胺衍生物的制备方法及应用.CN201810911195.3.