反式-1,4-环己二醇的合成方法及用途

简介

由对苯二酚为原料催化加氢即可生成反式-1,4-环己二醇，反应还会生成环已醇及环已酮等副产物，该实验就是以对苯二酚作为原料来控制反应来生产1,4-环已二醇。由对苯二酚作为初始反应物,用加氢催化剂催化苯环加氢达到生成1,4-环已二醇的目的，当前具体反应过程中存在各种问题。因此其合成方法仍然需要探索[1]。

反式-1,4-环己二醇 的性状

合成

方法一：将所需量的钌催化剂、环己烷衍生物和水放入装有玻璃小瓶插入物和磁力搅拌器的恒温钢高压釜中。密封高压灭菌器。用氢气将混合物加压至10或30atm。将混合物连接到恒温器上。在75-80℃下进行反应2小时或30分钟。将反应器冷却至室温以下并减压。通过气液色谱法纯化反应产物，得到产物反式-1,4-环己二醇[2]。

方法二：向5（34mg，0.17mmol）的乙醇（1ml）溶液中加入Pd/C（5mg），然后加入H2（1个气球，1atm）。在室温下搅拌反应物16小时。用硅藻土垫过滤反应物。在真空中浓缩，得到粗二醇，其纯度足以进行表征，从而获得反式-1,4-环己二醇[3]。

方法三：将Rh-Pt/（DMPSi-Al2O3）（34.5 mg，0.0020 mmol，0.1 mol%的Rh）放入Carousel®管中。将氢醌（219.7 mg）和i PrOH（1 ml）引入试管中。将试管设置为Carousel®系统。使用气球和真空泵将大气交换为大气H2。在50°C下，在气球中1个大气压的H2下搅拌混合物49小时。滤掉催化剂得到反式-1,4-环己二醇][4]。

用途

1,4-环已二醇可用于合成抗癌药，琥珀酰磺胺噻唑，GpⅡb/Ⅲa吉抗剂，苯并三唑类药物，HMGCoA还原酶等药物中间体，是化工产品中比较重要的材料单体，它还可以作为合成材料如有机电材料，液晶及生物控制标识物产品的上游原料，所需纯度较高。大量研究并生产1,4-环已二醇对化工行业及人民生活都具有重要的意义[1]。

参考文献

[1]汪星全.对苯二酚催化加氢生成1,4-环己二醇的研究[D].长春工业大学,2012.

[2]Arene Reduction by Rh/Pd or Rh/Pt under 1 atm Hydrogen Gas and Room Temperature By: Li, Han-Xiao; et al Organic Letters (2024), 26(16), 3458-3462.

[3]Selective aliphatic carbon-hydrogen bond activation of protected alcohol substrates by cytochrome P450 enzymes By: Bell, Stephen G.; et al Organic & Biomolecular Chemistry (2014), 12(15), 2479-2488.

[4]Polysilane-Immobilized Rh-Pt Bimetallic Nanoparticles as Powerful Arene Hydrogenation Catalysts: Synthesis, Reactions under Batch and Flow Conditions and Reaction Mechanism By: Miyamura, Hiroyuki; et al Journal of the American Chemical Society (2018), 140(36), 11325-11334.