2,4-二硝基苯甲醛的合成

发布日期:2025/1/22 9:10:53

介绍

2,4-二硝基苯甲醛的化学式为C7H4N2O5，分子结构上含有两个硝基和一个醛基，具有较好的反应活性，能够发生硝基的还原反应和醛基的氧化反应等等。外观为黄色结晶粉末。

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图一 2,4-二硝基苯甲醛

合成

将2,4-二硝基甲苯（91 g，0.5 mol）、二氯甲烷（910 ml）、溴化钾（71.4 g，0.6 mol）和水（90 g）加入反应烧瓶中，并在室温下均匀搅拌；分批加入Oxone（208g，0.6mol），并在室温下反应10至15小时；监测反应直至完成，反应完成后，加水提取并分离液体；有机层浓缩后，用甲醇/水的混合物洗涤干燥，得到目标产物2,4-二硝基苯甲醛81.3g，收率83%，纯度95.9%[1]。

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图二 2,4-二硝基苯甲醛的合成

在60℃的环境气氛下，在Ni/Mn掺杂的ZnO作为纳米催化剂的存在下，将1 mmol底物2,4-二硝基苯甲醇、50 mg纳米催化剂和10（mL）乙腈（CH3CN）倒入封闭的玻璃反应器中。将反应混合物搅拌适当的时间，并通过薄层色谱（TLC）监测反应过程。最后，通过乙酸乙酯萃取获得纯羰基产物。为了测定所得产物2,4-二硝基苯甲醛的百分比，将分离的有机相注入GC装置，测得收率为95%[2]。

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图三 2,4-二硝基苯甲醛的合成2

向装有搅拌棒的干净螺旋盖小瓶（25 mL）中加入曙红Y（1 mol%）、（（2,4-二硝基苯基）亚甲基）双（对甲苯基磺烷）（1当量，0.2 mmol）、H2O（0.3 mL）和乙腈（1.7 mL）。在45W CFL灯泡的露天照射下，将反应混合物剧烈搅拌2-8h。通过加入水（15mL）淬灭粗反应混合物，并进一步用乙酸乙酯（315mL）萃取。将合并的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，真空浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法使用乙酸乙酯和pet进一步纯化。乙醚作为洗脱剂，得到所需产物2,4-二硝基苯甲醛[3]。

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图四 2,4-二硝基苯甲醛的合成3

参考文献

[1]王小宁,吴晓东,郑书岩,等.一种帕唑帕尼中间体2,3-二甲基-6-氨基-2H-吲唑及其类似物的制备方法[P].江苏省:CN202410070939.9,2024-04-26.

[2]Najafi, G. R., Sharif, M. A., Taghvay Nakhjiri, M., & Kazemi-Habib, E. (2023). Efficient aerobic oxidation of alcohols and sulfides using an M-doped (M: Mn and Ni) zinc oxide nanostructure. Inorganic and Nano-Metal Chemistry, 1–7.

[3]Dharpure D P ,Bhowmick A ,Warghude K P , et al.Visible-light mediated facile dithiane deprotection under metal free conditions[J].Tetrahedron Letters,2020,61(3):151407-151407.