1,2-二苯乙烷的合成方法及用途

简介

早在十九世纪末，Friedel和Crafts就用苯和1,2-二氯乙烷为原料制备出了1,2-二苯乙烷，但由于未找到合适的用途，直到上世纪80年代初国内外还没有实现工业化生产。长期以来,由于热力学数据的缺乏，人们无法通过热力学分析指导二苯乙烷合成反应工艺条件的研究，而只能通过实验摸索工艺条件。目前研究者以苯和1,2-二氯乙烷为原料合成二苯乙烷反应的热力学进行了系统分析，有效地开发了该反应的催化剂和工艺条件[1]。

1,2-二苯乙烷的性状

合成方法

方法一：在玻璃间歇反应器中进行均偶联反应。将[C12mim][CuCl2]（0.1 mmol）加入搅拌的芳基卤化物（10 mmol）、Cu（0.1毫摩尔）和Zn（5 mmol）溶液中。在油浴中继续在70°C下搅拌2小时。以不同的时间间隔收集产品，通过HPLC进行鉴定和定量。为了在催化均偶联结束时分离产物，用二氯甲烷（3 x 10 mL）萃取反应混合物。过滤反应混合物。将收集到的有机层合并。用水（2 x 10 mL）洗涤有机层。用无水硫酸钠干燥有机层。过滤有机层。真空浓缩有机层。通过从乙醇和二甲苯中重结晶来纯化残渣得到标题化合物1,2-二苯乙烷[2]。

方法二：用一个装有1 atm H2的气球将分子氢加入到烯烃（0.3 mmol）、Cs2CO3（0.3mmol）和NHCPd-rGO（3×10-3mmol，基于金属）在甲苯（5 mL）中的混合物中。然后排空系统，在将反应容器放入100°C的油浴中15分钟之前，循环三次用H2回填。使用苯甲醚（0.3 mmol）作为内标，通过GC分析确定产量得到标题化合物1,2-二苯乙烷[3]。

用途

近年来，人们发现1,2-二苯乙烷的磺化产物是皮革加工使用的一种性能优良的鞣剂，以其为原料脱氢和氧化产物二苯乙烯，二苯乙二酮都是生产荧光增白剂和染料的重要原料；基于1,2-二苯乙烷的热稳定性高，载热能力大，已成为医药化工行业的导热油；在聚氨基甲酸酯、燃料、药物等合成中1,2-二苯乙烷也成为重要的中间体；而它最重要的用途是其作为新型绿色阻燃剂—十溴二苯乙烷(DPDPE)的必不可少的原料。因此，国外开始规模化生产1,2-二苯乙烷[1]。

参考文献

[1]王万林,史建公.苯烷基化合成1,2-二苯乙烷反应的热力学研究[C]//第九届全国计算（机）化学学术会议论文摘要集.2007.DOI:10.3969/j.issn.1001-4160.2007.10.024.

[2]Gong, S. W.; et al. Convenient Deoxygenation of Aromatic Ketones by Silica-Supported Chitosan Schiff Base Palladium Catalyst. Synthetic Communications (2012), 42(4), 574-581.

[3]Olah, George A.; et al. Synthetic methods and reactions. 149. Reduction of carbonyl compounds to hydrocarbons with triisopropyl phosphite: an inexpensive new reducing agent. Synlett (1990), (1), 54-6.