4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯的合成应用

介绍

4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯的分子式为C9H9BrO2，外观为白色固体。

图一 4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯

合成应用

通过微波合成，将0.66 g 4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯（2.9 mmol）、0.71 g 3-甲基-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）苯甲酸乙酯（2.6 mmol）、1.16 g碳酸钾（8.4 mmol）和0.155 g四（三苯基膦）钯（0）（0.13 mmol）加入20 mL生物管理微波瓶中，进行铃木-宫浦交叉偶联反应。在Schlenk管线上进行了三个循环的N2吹扫（5分钟）和抽空（5分钟。用注射器加入18 mL二恶烷和2.6 mL水，用氮气鼓泡混合物15分钟，然后在微波反应器中在150°C下加热6小时，同时搅拌。该合成再重复12次，共13份。微波合成后，将所有13个等分试样合并，并在减压下浓缩。将剩余物质溶解在二氯甲烷（DCM）和水的混合物中，并通过硅藻土过滤。随后，用DCM进行了四次水提取。收集DCM层，合并，用MgSO4干燥，然后过滤并减压浓缩，直至观察到粉红色固体。通过色谱法（SiO2，己烷：乙酸乙酯的比例为19:1）纯化固体，得到淡粉色固体。然后将固体溶解在氯仿中，在70°C下用活性炭回流2.5小时。然后将混合物通过硅藻土过滤并浓缩，得到白色固体DMBP OMe（7.3g，71%）[1]。

图二 4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯的合成应用

将4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯（ABCR AV19078；15克；65.48毫摩尔；1当量）、邻甲苯基硼酸（Aldrich 393606；10.68克；78.5毫摩尔；1.2当量）、碳酸钾（45.25克，327.4毫摩尔，5当量）和四（三苯基膦）钯（0）（3.78克；3.27毫摩尔；0.05当量）在甲苯（200毫升）和水（200毫升。使所得混合物恢复到室温，分离两相。真空浓缩有机层，通过柱色谱法（c-己烷）纯化，得到标题化合物（15g，95%），为白色固体2,2'-二甲基-1,1'-联苯-4-羧酸甲酯[2]。

图三 4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯的合成应用2

参考文献

[1]L. S H ,Saumil C ,Ryther A , et al.Discovery of spontaneous de-interpenetration through charged point-point repulsions[J].Chem,2022,8(1):225-242.

[2]MONTAGNE ,Cyril,QUATTROPANI , et al.OXADIAZOLE DIARYL COMPOUNDS[P].EP2008063185,2009-04-09.