2,5-二碘苯甲酸的合成研究

研究背景

2,5-二碘苯甲酸的分子式为C₇H₄I₂O₂，分子量为373.91，常温常压表现为白色粉末，稳定性较高。通过在聚氨酯海绵(PUS)中进行1,3,5-三乙炔基苯，1.4-二碘苯和2,5-二碘苯甲酸的Sonogashira-Hagihara偶联反应可以制备压缩性多层多孔聚合物复合材料(PUS-MOP-A) 。在此过程中，2,5-二碘苯甲酸被用作共聚单体以向孔表面提供酸性官能团，当1,4-二碘苯用作主要的芳基卤化物时，在PUS网络内部可以形成微孔有机聚合物(MOP-A)，表现出纤维形态。研究表明，制备得到的聚合物复合材料(PUS-MOP-Aa)具有优越的吸水性，显示出0°的水接触角。手动压缩PUS-MOP-Aa并将其释放到MB的水溶液中，可以快速去除染料。当水溶液同时包含阴离子染料和阳离子染料时，PUS-MOP-Aa优先除去阳离子染料。通过用酸处理并洗涤除去吸附的染料后，PUS-MOP-Aa可回收利用[1]。

合成研究

二卤代苯甲酸（如2,5-二碘苯甲酸）是一种重要的有机中间体，应用广泛，近年来颇受关注。常规的制备方法为用2,5-二卤代甲苯或2,5-二卤代苯甲醛氧化制得。有文献[2]报道以邻溴苯甲酸为原料，加入溴酸钾、乙酸和硫酸可制得2,5-二碘苯甲酸；还有文献[3]表明以邻氟苯甲酸为原料，加入溴酸钠、乙酸和硫酸在90℃条件下亦可制得2,5-二碘苯甲酸。其他还有以邻氯苯甲酸为原料，以2-氯-5-溴苯甲醛为原料等多种方法。虽然方法多样，但是以上选择普遍存在时间长、硫酸的用量大以及反应温度高等缺点，使得制备2,5-二碘苯甲酸等二卤代苯甲酸的成本变高，且不利于工业化生产[4]。

研究发现，在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及2‑卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应可以制得2,5‑二卤代苯甲酸（如2,5-二碘苯甲酸）。本发明可以解决现有技术中2,5‑二卤代苯甲酸的制备方法存在制备所需时间长以及反应温度高等问题[4]。

除此之外，邻卤苯甲酸在碘代试剂中进行一步碘代也可得到2-卤-5-碘苯甲酸。后处理通过将反应液倒入冷的还原性水溶液淬灭后，蒸干溶剂，并且重结晶，过滤便可得到目标产品。基于此，2,5-二碘苯甲酸的合成便可以邻碘苯甲酸为原料合成，该方法反应路线短，操作简单，环境友好，更加安全，经济，具有广泛的应用前景[5]。

参考文献

[1]Tae Jin Choi,Do Yeon Kim,Ji Young Chang,Water wettable, compressible, and hierarchically porous polymer composite.DOI: 10.1016/j.micromeso.2017.01.007.

[2]journal of indian chemical society，57(6),640-2,1980.

[3]journal of organometallic chemistry，693,18(2008)，p3081-3091.

[4]徐晓东,杨巧梅,张雯君.2,5-二卤代苯甲酸的制备方法:CN201711239525.0[P].CN107954852A.

[5]任川,周军明.一种2-卤-5-碘苯甲酸的合成方法.CN201910469871.0.