叔丁基丙炔酸酯的性质与应用

理化性质

叔丁基丙炔酸酯，又称丙炔酸叔丁酯，英文名：TERT-BUTYL PROPIOLATE，CAS号：13831-03-3，分子量：126.153，密度：1.0±0.1 g/cm3，沸点：159.6±9.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H10O2，熔点：18-20°C(lit.)，闪点：38.6±6.7°C，蒸汽压：2.5±0.3 mmHg at 25°C，无色透明液体，对空气敏感。

应用

1、专利CN201310639756.6介绍了一种硅杂-β-王朝酮及其制备方法，其中实施例4，向5L的圆底烧瓶中加入1.5mol的1,1-二甲基硅杂环丁烷，1mol的叔丁基丙炔酸酯，10%当量的Pd(PPh₃)₂Cl₂和2L苯，加热至90℃，机械搅拌反应6小时。反应后浓缩，硅胶柱脱色分离，用石油醚:乙醚=10:1的混合溶剂作洗脱剂，得到纯产品1,1-二甲基-3-叔丁氧羰基-硅杂环己烯(纯度>97%,无色液体)，分离产率73%。再向250mL的圆底烧瓶中加入10mmol的1,1-二甲基-3-叔丁氧羰基-硅杂环已烯和150mL的THF，然后用冰浴冷却至0℃，在磁力搅拌下，缓慢滴加10mmol的高烯丙基溴和50mg镁屑，滴加时间为1小时。用1M的稀盐酸溶液淬灭反应，所得溶液用乙醚萃取三次，旋转蒸发除去溶剂，硅胶柱脱色分离，用石油醚:乙醚=10:1的混合溶剂作洗脱剂，即得纯产品硅杂-β-王朝酮^[1]。

2、专利CN201911333008.9介绍了作为血浆激肽释放酶抑制剂的四环类化合物，其中实施例1的步骤b关于3-(((1-氨基-2-乙氧基-2-氧亚乙基)氨基)氧基)丙烯酸叔丁酯的制备，将2-氨基-2-(羟基亚氨基)乙酸乙酯(9.0g,68.120mmol)、叔丁基丙炔酸酯(8.59g,68.120mmol)、三乙胺(10.4mL,74.932mmol)和乙醇(90mL)加入反应瓶中，35℃搅拌反应10h，反应结束后，减压蒸除溶剂，残余物加水(150mL)稀释，用乙酸乙酯(150mLX3)萃取，合并有机层，饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸干，所得粗品经硅胶柱层析纯化(洗脱剂:石油醚/乙酸乙酯=3/1)，得3-(((1-氨基-2-乙氧基-2-氧亚乙基)氨基)氧基)丙烯酸叔丁酯，收率62.5%^[2]。

参考文献

[1]中国烟草总公司郑州烟草研究院. 一种硅杂-β-王朝酮及其制备方法:CN201310639756.6[P]. 2014-02-26. 

[2]成都康弘药业集团股份有限公司. 作为血浆激肽释放酶抑制剂的四环类化合物及其用途:CN201911333008.9[P]. 2021-06-22.