吡啶-2.6-二羧酸二甲酯的制备及应用

吡啶-2.6-二羧酸二甲酯是重要的有机化工原料及医药中间体，常用作金属的有机配体。

制备方法^[1]

1、吡啶-2，6-二甲酸(A1)的合成

将41.0g(261mmol)高锰酸钾一次性加入到盛有388mL水的圆底烧瓶中，再加入5.0g(46mmol)2,6-二甲基吡啶，在110℃反应4h，然后过滤，减压浓缩至原体积的五分之一，趁热加入10mL70%硫酸，自然冷却，过滤，得到粗产品。用水重结晶两次，得到白色的针状固体6.24g，产率80%，Mp：228-230℃，与文献值近似。EI-MS，m/z：167.0(M⁺)。

2、吡啶-2.6-二羧酸二甲酯(A2)的合成

于500mL圆底烧瓶中加入31.0g吡啶-2,6-二甲酸和200mL二氯亚砜，加热回流10h，常压蒸出剩余的二氯亚砜，在残余物中缓慢加入 250mL无水甲醇，加热回流2h，再蒸出剩余的约150mL无水甲醇，反应瓶置于冰浴中，析出固体，过滤，用冷无水乙醇洗涤数次，得吡啶-2.6-二羧酸二甲酯34.0g，产率94%。Mp:117-119℃。¹HNMR(400MHz，CDCl3，TMS，ppm)，δ：8.323(s,2H,Py-3,5-H), 8.15(s,1H,Py-4-H),4.071(s,6H,OCH3)。EI-MS，m/z：195.1(M⁺)。

应用

1、李辉的论文中设计合成一系列以吡啶-2.6-二羧酸二甲酯为吸电子基的有机生色团分子，以得到具有强配位能力的有机双光子吸收材料。与现有的有机双光子吸收材料相比，其最大优点在于它是一个三齿配体，可以和金属离子形成九配位的高稳定性配合物。通过与金属离子配位，可以形成多枝形化合物，增强双光子吸收截面；有利于增加材料的热稳定性以及材料的硬度、加工性能等。特别是与稀土离子配位以后，利用分子内的有效能量传递，可以使配合物发出稀土离子的特征荧光而被应用到医疗诊断、生物标记、荧光探针等方面^[1]。

2、李晓晨在其硕士论文中以2,6-吡啶二甲酸为原料，经酯化得到吡啶-2.6-二羧酸二甲酯，吡啶-2.6-二羧酸二甲酯再进一步和水合肼反应得到2,6吡啶二甲酰肼，然后2,6-吡啶二甲酰肼分别与3-羟基苯甲醛、水杨醛、对羟基苯甲醛、苯甲醛缩合得到2,6吡啶二甲酰肼间羟基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼邻羟基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼对羟基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼苯甲醛腙。最后又合成了2,6-吡啶二甲酰肼间羟基苯甲醛腙Cu、Co、Ni的配合物，利用核磁氢谱，紫外可见光谱、红外光谱、元素分析、熔点测定、X-单晶衍射对其结构进行了表征。此外，还利用紫外滴定研究了2,6-吡啶二甲酰胼间羟基苯甲醛腙对铜离子的识别作用^[2]。

参考文献

[1]李辉. 吡啶-2，6-二甲酸二甲酯衍生物的双光子吸收材料的合成及其应用研究[D]. 上海:上海师范大学,2010. DOI:10.7666/d.y1666737.

[2]李晓晨. 双酰腙配体及其配合物的合成结构及性质研究[D]. 山西:山西大学,2012. DOI:10.7666/d.Y2679241.