异稻瘟净的性质、用途与制备方法

性质与用途

异稻瘟净，属于抑制几丁质合成的内吸性有机磷杀菌剂，化学名称：O,O-二异丙基-S-苄基硫化磷酸酯；纯品为无色透时液体，b.p.126℃/5.332Pa，相对密度1.107，m.p.22.5~23.8℃，折射率n²⁰_D1.5106，易溶于多种有机溶剂，不溶于水，对光、酸较稳定，遇碱性物质易分解；工业品为淡黄色油状液体；具有良好的内吸传导杀菌作用，对稻叶叶瘟病、穗颈瘟防治效果优良，可兼治稻飞虱主要用于防治稻瘟病。

背景技术

异稻瘟净的传统生产方法主要由O,O-二异丙基亚磷酸酯与硫磺在氨水的作用下形成O,O-二异丙基硫代磷酸铵，再与氯化苄反应制得。也有报道利用水相氨法一步合成异稻瘟净(《农药》1989年28卷第3期)。

但这两种方法均产生大量氯化铵废水，会对环境造成极大的破坏。目前也有报道称利用碳酸钠来代替氨水合成异稻瘟净，但在实际反应过程中碳酸钠所需的反应温度较高，O,O-二异丙基亚磷酸酯分解较厉害，合成的异稻瘟净收率较低，按三氯化磷折算总收率在40%~50%，且杂质多，原药含量低，在80%~90%之间。

另外，在现有的生产过程中，未对O,O-二异丙基亚磷酸酯作进一步的提纯处理，导致O,O-二异丙基亚磷酸酯中含有残留的氯代异丙烷,氯代异丙烷的存在会导致O,O-二异丙基亚磷酸酯在成盐过程中产生副反应，生成硫代磷酸三异丙酯。而硫代磷酸三异丙酯的存在会直接影响到异稻瘟净的外观与含量,导致合成出来的异稻瘟净颜色变深,且含量不能进一步的提升。本文旨在提出一种不产生氯化铵废水、产品品质高的制备异稻瘟净的方法。

制备方法

(1)将三氯化磷139g和异丙醇182g同时按比例进入连续化反应器(三氯化磷与异丙醇的摩尔比为1:3)，经真空脱盐酸后冷却制得O,O-二异丙基亚磷酸酯175.2g，含量：91.3%，氯代异丙烷含量1.75%；

(2)将上步所得O,O-二异丙基亚磷酸酯抽真空鼓泡2小时，真空度0.02MPa，温度控制在30 ~40℃，O,O-二异丙基亚磷酸酯鼓泡脱去残余的氯代异丙烷，抽真空结束后，氯代异丙烷含量降到0.65%；

(3)在上步所得O,O-二异丙基亚磷酸酯中加入硫磺28.8g，加入溶剂苯300g，搅拌下，滴加浓度为32%(质量百分比浓度)的氢氧化钠水溶液129.5g，滴加温度控制在5~10℃，反应4小时；

(4)抽真空2小时，真空度0.09MPa，温度在40℃；然后，用砂芯漏洞过滤，得到O,O-二异丙基硫代磷酸钠溶液325.7g；

(5)在O,O-二异丙基硫代磷酸钠内滴加氯苄103.1g，反应时间4小时，温度控制在80 ~90℃，用分液漏斗分液，得异稻瘟净粗原油264.4g；

(6)将上步所得异稻瘟净粗原在三口烧瓶中加入50g，50℃热水进行搅拌水洗，搅拌时间10分钟，用分液漏斗进行分液，得到水洗粗原油，此水洗过程重复进行，共3遍；

(7)将上步所得水洗粗原油进行脱溶，温度为100℃，真空0.09MPa，得到异稻瘟净原药242.1g，含量95.2%，颜色呈淡黄色，硫代磷酸三异丙酯0.12%，按三氯化磷折算总收率80.06%。

参考文献

[1]浙江嘉化集团股份有限公司. 制备异稻瘟净的方法:CN201410603041.X[P]. 2015-02-18.