马来酸二烯丙酯的制备与异构化反应

发布日期:2024/12/25 9:01:38

马来酸二烯丙酯，英文名为Diallyl maleate，常温常压下为无色至浅黄色液体，它具有极其高的化学反应活性和特殊的酯香气味，不溶于水但是可与常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等进行混溶。马来酸二烯丙酯是一种不饱和酯类衍生物，可由马来酸和烯丙醇通过酯化反应制备得到，该物质可用作化学合成基础原料和锂电池的改性剂，在化学研究和锂电池开发领域中有一定的应用。

理化性质

马来酸二烯丙酯结构中含有多个高化学反应活性的化学位点，其烯烃单元可在钯碳加氢的作用下发生氢化反应得到相应的烷烃衍生物。马来酸二烯丙酯的酯基结构可在强酸性条件下发生水解反应。

异构化反应

马来酸二烯丙酯的异构化反应

图1 马来酸二烯丙酯的异构化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将马来酸二烯丙酯（1等量，0.25 mmol）加入可密封管的乙腈（1 mL, 0.25 M）中。然后往其中缓慢地加入有机胺催化剂（5 mol %, 0.0125 mmol），将所得的反应混合物在80°C下搅拌反应大约16 h（油浴）。反应结束后将所得的反应混合物通过旋转蒸发除去溶剂。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子马来酸二烯丙酯异构化的衍生物。[1]

合成方法

以顺丁烯二酸酐，烯丙醇为原料，用酸性γ-氧化铝催化合成马来酸二烯丙酯。较佳反应条件为:醇酐摩尔比2.5:1，酸性γ-氧化铝和顺酐的质量比约1:8，环己烷为带水剂，97-99℃，反应时间控制在2.5h，转化率99.3%，收率90.6%，产品纯度99%以上，催化剂可循环使用，对环境友好。[2]

化学应用

马来酸二烯丙酯在高分子合成领域中可用作扩链剂/链转移剂，在高分子材料的合成领域中有较好的应用。例如有研究报道了一种高聚合度聚氯乙烯的制备方法，将混合单体，分散剂，引发剂，软水，pH调节剂以及复合扩链剂投入聚合釜中进行悬浮共聚反应，其特征在于复合扩链剂为扩链剂/链转移剂的复配体系，扩链剂为马来酸二烯丙酯。