2,7-二溴芴的制备方法与烷基化反应

2,7-二溴芴，英文名为 2,7-Dibromofluorene，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的荧光性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。2,7-二溴芴主要用作有机合成中间体和光电材料分子的制备原料，例如有文献报道该物质可用于OLEDs空穴传输材料的制备。

理化性质

2,7-二溴芴是一种稠环类物质，它具有很好的荧光性质，该物质的化学反应活性主要集中于其结构中的溴原子单元，它可在过渡金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质等发生交叉偶联反应可用于具有更大共轭程度的有机光电材料分子的制备。此外，2,7-二溴芴还可在强碱例如正丁基锂的作用下和硼酸酯类物质发生硼化反应得到相应的脱溴硼化的衍生物。

制备方法

以2,7-二溴芴酮为原料，锌汞齐和浓盐酸为还原剂，在乙醇中还原反应制备得到了2,7-二溴芴。研究人员对反应过程中还原剂用量，溶剂，反应温度，反应时间，盐酸用量及其加入方式进行了优化选择。实验结果表明，较佳的反应条件为:以质量分数95%的乙醇为溶剂，锌汞齐和浓盐酸为还原剂，分8~10次加入浓盐酸，回流反应8 h，产率84.9%~85.4%，质量分数高于99.0%。对2,7-二溴芴酮与还原剂的摩尔比以及还原剂中的锌汞齐与盐酸的摩尔比进行了考察，其中n(2,7-二溴芴酮):n(锌)=1:5,锌汞齐中n(锌):n(汞)=48:1，还原剂中n(锌):n(HCl)=1:6时取得了较好效果，所合成2,7-二溴芴的结构通过红外，核磁共振波谱进行了表征。[1]

烷基化反应

图1 2,7-二溴芴的烷基化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将2,7-二溴芴(10.0 g,1.0 eq)和氢氧化钾和溴乙烷(4.8毫升,7.1克,2.1摩尔)慢慢加入含有碘化钾的二甲基亚砜溶液烧瓶中，然后将所得反应混合物在20°C下搅拌反应大约10小时，通过TLC点板监测反应进度，反应结束后用200毫升蒸馏水沉淀反应混合物，过滤所得的沉淀物，所得的沉淀物用己烷进行重结晶处理即可得到8.0 g的目标化合物（收率：68.2%）。[2]

参考文献

[1] 张鑫,韩玲翠,马广文,等.2,7-二溴芴酮与锌汞齐和浓盐酸还原反应制备2,7-二溴芴[J].精细化工,2007,24(9):4.

[2] Schmidt, Hauke C.; Angewandte Chemie - International Edition, 2018,57,6696-6700.