1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷的合成与应用

介绍

1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷的分子式为C8H22O2Si2，外观为无色液体。

图一 1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷

合成

向反应釜中加入1550mL二氯甲烷和310g乙二醇，冷却至13°C，加入510g咪唑，继续冷却至-17°C，开始滴加1620g三甲基氯硅烷，滴加过程的温度控制在-23-25之间，滴加在2.2h内完成，用水洗涤系统，分离液体，干燥，抽滤，减压收集二氯甲烷（25°C，-0.06Mpa），精馏得到893.01g产物。上述产品经气相色谱仪检测，纯度为99.0%。经过定性分析，使用C光谱和H光谱进行具体结构表征，产物被鉴定为1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷[1]。

图二 1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷的合成

应用

将4-溴-7-（（三氟甲基）磺酰基）-2,3-二氢-1H-茚-1-酮（177 mg，0.80 mmol）滴加到溶解在二氯甲烷（50 mL）中，将1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷溶解在乙酸乙酯中，两者混合反应，并用水洗涤两次和饱和NaCl。分离有机层，用Na2SO4干燥并真空浓缩。粗产物通过SiO2色谱法纯化，用乙酸乙酯/异己烷（600mg，77%）洗脱[2]，得到纯的产物4-溴-7-（（三氟甲基）磺酰基）-2,3-二氢螺[茚-1,2'-[1,3]二氧戊环][2]。

图三 1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷的应用

将2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧杂螺[3.4]辛烷-2-腈（11.364 g，47.5 mmol）和1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷（18 mL，73.2 mmol）溶解在二氯甲烷（100 mL）中，然后加入三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（1.0 mL，5.53 mmol）。将黄色溶液在环境温度下搅拌过夜，用三乙胺（1.2 mL，8.66 mmol）淬灭，并用饱和NaHCO3溶液洗涤两次。将有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将混合物在硅胶上色谱分离（0-100%EtOAc的庚烷溶液），得到黄色液体2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧杂异[3.4]辛烷-2-碳腈（13.323g，47.0mmol，99%收率）[3]。

图四 1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷的应用2

参考文献

[1]田丽霞,葛建民,闫彩桥,等.1,2-双(烃基-硅氧基)乙烷的合成方法[P].河北省:CN201911128039.0,2021-06-04.

[2]BAYBURT ,K. E,DART , et al.METHANOL DERIVATIVES AS TRPV3 MODULATORS[P].US2012061476,2013-08-15.

[3]JOSEY ,John,A., et al.COMPOSITIONS FOR USE IN TREATING PULMONARY ARTERIAL HYPERTENSION[P].US2016021492,2016-09-15.