3-环己烯-1-甲醛的应用与合成

介绍

3-环己烯-1-甲醛是一种重要的有机化工原料，分子式为C7H10O，外观为无色液体。结构上含有环己烯环和醛基的有机化合物。其结构特点是环己烯环上的双键与醛基相连，形成具有活性的碳-碳双键和羰基。因此，具有较高的反应活性，可以发生加成反应和氧化还原反应。

图一 3-环己烯-1-甲醛

应用

3-环己烯-1-甲醛广泛用于医药、食品、农用化学品、饲料、聚酯和其他精细化工产品的生产。例如：它与CO及H2反应生成二羟甲基环己烷，二羟甲基环己烷与苯二甲酸缩合可以制造合成纤维等。

合成

现在多采用丁二烯和丙烯醛为原料制取了3-环己烯-1-甲醛。生产过程中，工艺不易控制，聚合反应缓慢，回收率低，最终产品质量难以达到要求。

王书生[1]提出一种制取3环己烯-1-甲醛的方法，以丁二烯、丙烯醛为原料，通过聚合得到3-环己烯-1-甲醛的汽液混合物，所用的原料丁二烯纯度为≥99.3%，丙烯醛的纯度为≥98%，所述聚合温度控制在270℃，反应压力为16M即a,丙烯醛、丁二烯的摩尔比率在1.7：1,聚合反应时间为15小时，转化率为80%，选择性90%。所述聚合反应产物进行蒸馏，塔顶温度为115℃，塔顶压力表在0.08Mpa,回流比8。所述聚合反应产生的热量用导热油或熔盐介质导出。经检测，塔顶得到3-环己烯-1-甲醛产品，纯度为≥98%。

将2-（2-甲氧基苯基）-1,3-二噻烷（1c）（0.11 g，0.50mmol）、1,4-苯醌（64.8 mg，0.60 mmol）和NaI（0.70 mg，0.005 mmol）在MeCN（2mL）和H2O（0.2mL）中的混合物在100°C下搅拌24小时。反应混合物通过硅藻土垫过滤，滤液真空浓缩。残余物通过快速柱色谱法纯化（洗脱剂：己烷/AcOEt=15/1），得到无色油状的3-环己烯-1-甲醛（2c，66.5mg，98%）[2]。

图二 3-环己烯-1-甲醛的合成

参考文献

[1]王书生,李德彪,王玉谦.一种制取3-环己烯-1-甲醛的方法[P].河南:CN201010565464.9,2011-10-12.

[2]Inamoto K ,Yamada T ,Kato S , et al.Facile deprotection of dithioacetals by using a novel 1,4-benzoquinone/cat. NaI system[J].Tetrahedron,2013,69(44):9192-9199.