邻氯苄醇的合成与应用

概述

邻氯苄醇又名2-氯苯甲醇，邻氯苯甲醇，英文名称2-Chlorobenzyl alcohol，是一种分子式为C₇H₇ClO，分子量为142.58的化学物质。常温常压下，它可以稳定存在，性状表现为白色粉末。需要注意的是，邻氯苄醇的熔沸点分别为69-72℃，227 ℃，因此储存及运输过程中需要避免明火与高温。

合成方法

以邻氯苯甲醛与甲醛为主要原料，通过交叉的Connizzaro反应可以制备邻氯苄醇。实验考察反应物的配比对邻氯苄醇收率的影响，当邻氯苯甲醛，甲醛和氢氧化钠物质的量比为1.0:1.3:3.5，氢氧化钠的质量分数为50%，以甲醇为溶剂时，邻氯苄醇的收率达到91.93%[1]。

应用

有机合成领域，邻氯苄醇可用于合成邻氯苯甲醛和邻氯苯甲腈。钛硅分子筛催化的邻氯苯甲醛的绿色合成工艺中，采用邻氯苄醇为起始原料，钛硅分子筛为催化剂，在氧化剂和溶剂中经一步氧化反应制备可获得高纯度邻氯苯甲醛。与现有技术相比，该方法具有以下优点：(1)合成工艺简单便捷，仅通过一步法氧化即可制得邻氯苯甲醛，且唯一的副产物是水，催化剂和溶剂循环使用，无废酸和其他副产物排放；(2)在钛硅分子筛的高效催化下，反应于较低温度下，邻氯苄醇的转化率最高达99%，邻氯苯甲醛收率最高达97%，邻氯苯甲醛纯度高达99%，反应高效且成本低[2]。邻氯苯甲腈的合成方法中，以邻氯苄醇、邻氯苯甲醛和邻氯苯甲酸中的一种或两种以上作为原料，在氨气和氧气氛围中，以及铜锰复合催化剂和助氧化剂的作用下，进行氨氧化反应合成得到邻氯苯甲腈。上述方法采用铜锰复合催化剂，在氨气和氧气氛围中并在助氧化剂的协同作用下，使得原料邻氯苄醇、邻氯苯甲醛和邻氯苯甲酸中的一种或两种以上发生氨氧化反应生成邻氯苯甲腈，减少了副产物的生成，降低了后续分离提纯的难度，提高了邻氯苯甲腈的收率和纯度，避免了现有工艺中因产物分离和提纯困难而造成的邻氯苯甲腈收率偏低和成本较高的问题[3]。

医药技术领域报道了一类小分子化合物及其在制备抗肿瘤转移药物中应用。通过对氨基苯酚和叔丁基二甲基氯硅烷为起始原料制备得到中间体1，中间体1与烟酰氯盐酸盐反应得到中间体2，中间体2与四丁基氟化铵三水合物反应得到中间体3，中间体3与邻氯苄醇反应得到了小分子化合物。研究发现，小分子化合物影响肿瘤细胞转移时骨架蛋白的重组，对肿瘤细胞转移具有显著的抑制作用[4]。

参考文献

[1]何明阳,陈群.邻氯苄醇的制备[J].江苏石油化工学院学报, 2001, 13(4):27-29.DOI:10.3969/j.issn.2095-0411.2001.04.009.

[2]蔡星伟,郁红明,赵玉媛,等.钛硅分子筛催化的邻氯苯甲醛的绿色合成工艺:CN202211466937.9[P].CN115819201A.

[3]张立龙,王宪沛,闫俊,等.一种邻氯苯甲腈的合成方法:CN202011515977.9[P].CN112500312A.

[4]钱朝南,李长志,陈金东,等.一类小分子化合物及其在制备抗肿瘤转移药物中应用.CN202010501351.6.