乙酰脲的主要应用

背景及概述^[1]

乙酰脲是重要的医药中间体，其主要被用来合成二乙酰脲、巴比妥类镇静抗癫痫药和艾滋病抗病毒药物5-三氟甲基脲嘧啶等；同时，乙酰脲还可被用来作为反刍动物的非蛋白氮饲料添加剂。乙酰脲的主要合成方法是通过使用乙酸酐或乙酰氯等酰化试剂与尿素反应后脱酸制备。

应用^[2-6]

乙酰脲是重要的医药中间体，其应用举例如下：

1）制备一种乙酰脲二聚体化合物。该乙酰脲二聚体晶体化合物的合成方法，是无水无氧条件下，称取0.6420g（0.005mol）氯化锌，乙酰脲1.0046g及间氰基苯丙烯1.3275g放入100mL圆底烧瓶中，加入20mL无水甲醇室温搅拌使其溶解；反应48小时后，热过滤，加入二氯甲烷及无水乙醇，并将溶液自然挥发，得白色晶体；该乙酰脲二聚体晶体化合物(Ⅰ)的用途，是作为催化剂在苯甲醛的腈硅化及丙酮酸乙酯的亨利反应中应用，其转化率分别达18%及86%。

2）制备一种新型丝巾用防蛀清洗剂，该清洗剂以质量份计含有以下成分：二辛基磺化丁二酸二钠10~22份，十六烷基三甲基溴化铵5~14份，乙二胺四乙酸钠盐6~15份，十二烷基聚氧乙烯醚硫酸盐23~35份，山梨酸钾0.1~0.5份，羟基聚硅氧烷2~7份，焦磷酸四钾1~5份，丁氧基异丙醇3~9份，羧基甜菜碱4~10份，乙酰脲0.5~3份，香精0.1~0.3份，去离子水55~72份。本发明提供的清洗剂对丝巾上的污渍具有很好的清除力，并且防蛀时间长。

3）制备一种新型地毯用去污洁白洗衣膏，该洗衣膏以质量份计含有以下成分：十二烷基苯磺酸钠15~30份，月桂基两性乙酸钠5~15份，十三烷基聚氧乙烯醚羧酸钠15~30份，甲基丙烯酸酐6~18份，油酸钾25~40份，油酸三乙醇胺5~15份，棕榈酸3~10份，二硅酸钠4~14份，过碳酸钠1~4份，四乙酰基乙烯1~5份，双丙酮醇2~8份，香精0.5~2份，乙酰脲0.2~0.8份，荧光增白剂0.6~2份，氯化钠5~20份，水120~150份。本发明提供的洗衣膏能够有效地去除地摊上长期积累的污渍并且能有效的抑制地毯上细菌的滋生。

4）制备一种有亚胺晶体化合物，包括合成、分离和纯化，所述的合成是2.1168g二苯甲酮腙与1.4101g脲素或1.2110g二苯甲酮腙与1.6473g乙酰脲在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15?20mol%（摩尔百分比，下同）反应停止后，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1：1柱层析，得白色晶体合物，该化合物的结构式如下：该亚胺晶体化合物(Ⅰ)的用途，是作为催化剂在苯丙酮酸乙酯的亨利反应中应用，其转化率达53%。

5）制备一种非蛋白氮复合饲料，其特点是将脲及其衍生物缩二脲、乙酰脲和/或尿囊素至少一种50~95份，醛类物乙醛、丙醛、丁醛、丙二醛、丁二醛、异丁醛和/或戊二醛至少一种18~60份，水140~220份，加入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应瓶中，用酸调节pH=2.0~3.0，于温度40~70℃，反应0.5~1.5小时后，将反应物移入较大的反应瓶中，加入赖氨酸残液90~220份和/或秸杆粉0~95份，调节pH=3.5~4.5，于回流温度下，继续搅拌反应1~2小时，获得非蛋白氮复合饲料。

制备^[1]

合成高浓度无水过氧乙酸溶液联产乙酰脲的方法，包括以下步骤：

(1)将过碳酰胺和催化剂加入到反应釜中，再加入理论量乙酸酐质量的1/4作为溶剂；将反应釜升温至50℃搅拌反应混合物至形成无色透明液体；再将剩余的3/4的乙酸酐通过恒流装置缓慢滴入反应液，滴加过程控制反应液轻微回流；滴加完乙酸酐后将反应液维持在30℃～70℃搅拌反应0.5-1.5h。

(2)将步骤(1)反应结束后的混合液送入减压蒸馏装置，先开启减压装置控制装置内绝对压力1.33-31.33kPa，然后将混合液加热至60-90℃，收集55-65℃馏出液，即得无色透明的高浓度无水过氧乙酸的乙酸溶液。

(3)将步骤(2)减压蒸馏后的残余液冷却到室温以后，先用过滤装置减压过滤出残液中的催化剂，滤液倒入其一半体积的去离子水制成的冰水混合物中，搅拌使其全部溶解后置于0-5℃环境使其结晶，过滤结晶后用0-5℃去离子水冲洗结晶，即得白色乙酰脲晶体。

主要参考资料

[1] CN201610030604.X一种合成高浓度无水过氧乙酸溶液联产乙酰脲的方法

[2] CN201710668183.8一种乙酰脲二聚体晶体化合物的合成方法及用途

[3] CN201510330179.1一种新型丝巾用防蛀清洗剂及其制备方法

[4] CN201510330395.6一种新型地毯用去污洁白洗衣膏及其制备方法

[5] CN201711003299.6一种亚胺晶体化合物的合成方法及用途

[6] CN02113632.7一种非蛋白氮复合饲料及其制备方法和用途