三(2,2'-联吡啶)二氯化钌的制备与应用

简述

三(2,2'-联吡啶)二氯化钌的分子式为C₃₀H₂₄Cl₂N₆Ru，分子量为640.53，是一种重要的有机金属化合物，具有很高的催化活性和选择性。该化合物常温常压下性状为红色结晶或红色粉末，其他物理数据如下：沸点：272.5℃ at 760mmHg，闪点：107.2℃；蒸汽压：0.0169mmHg at 25℃。

制备方法

三(2,2'-联吡啶)二氯化钌的生产过程主要涉及到以下几个方面：原料的选择、反应条件的优化、分离纯化和结晶等。其关键原料是钌、2,2-联吡啶和氯化氢。其中，钌是一种贵金属，价格昂贵，因此需要采用高效的合成方法来降低生产成本；2,2-联吡啶是一种有机碱，它具有很高的活性和选择性，可以作为催化剂的配体；氯化氢是一种强酸，可以促进反应的进行。目标配合物的形成涉及多步反应，包括钌的还原、2,2-联吡啶的配位、氯化反应等过程。

应用

三(2,2'-联吡啶)二氯化钌广泛应用于有机合成、医药化学和材料等领域，是一种重要的催化剂。

在有机合成领域，三(2,2'-联吡啶)二氯化钌可用于催化氧化胺制备腈。具体地，可见光照射下，用氧气做氧化剂，叔丁醇锂为碱，铜盐和三(2,2'-联吡啶)二氯化钌组成共催化剂，催化氧化胺合成腈化合物。该方法无需添加配体，可见光照射即可制备腈化合物，简便易行。方法中的氧化剂来源广泛，氧气对环境无污染。方法的反应条件温和，收率高。该方法在药物，染料，杀虫剂和杂环化合物的合成中有重要意义[1]。另外，在(Z)-4-三氟甲基-5-硫烷基-4-戊烯酮衍生物的制备过程中，炔硫醚，S-(三氟甲基)二苯并噻吩鎓三氟甲基磺酸盐，三(2,2'-联吡啶)二氯化钌，碱及溶剂加入混合，蓝光照射下形成反应体系。反应完成后经后处理即可得到(Z)-4-三氟甲基-5-硫烷基-4-戊烯酮衍生物。上述方法可以一步实现(Z)-4-三氟甲基-5-硫烷基-4-戊烯酮衍生物的立体选择性合成，且反应条件温和，底物适用范围广，反应收率良好，操作简单，对于合成含三氟甲基类戊烯酮类化合物的合成提供了新途径[2]。

在配合物研究领域，将配体熊果酸哌嗪二硫代甲酸钠分别与三(2,2'-联吡啶)二氯化钌，三(1,10-菲咯啉)二氯化钌或三(4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)二氯化钌置于有机溶剂中进行配位反应，即得熊果酸哌嗪二硫代甲酸吡啶钌配合物。这些配合物对某些肿瘤细胞株具有极为显著的抑制活性，且大大高于其母核和顺铂，同时其对顺铂耐药株细胞的抑制活性显著优于顺铂，有望用于抗肿瘤药物的制备[3]。

在传感膜制备领域公开了一种溶解氧荧光传感膜的制备方法，包括如下步骤：1)配置0.018mol/L三(2,2'-联吡啶)二氯化钌[Ru(bpy)₃Cl₂]的乙醇溶液；2)配制高分子聚合物溶液；3)合成二氧化硅纳米颗粒；4)原材料混合；5)荧光膜涂膜。经上述过程，可以得到性质优良的荧光传感膜[4]。

参考文献

[1]陶传洲,王斌,孙磊,等.一种催化氧化胺制备腈的方法:CN201610828519.8[P].CN107814751A.

[2]罗芳,朱钢国,商甜波,等.一种(Z)-4-三氟甲基-5-硫烷基-4-戊烯酮衍生物及其制备方法:CN201910916534.1[P].CN110698313A.

[3]张业,韦健华,马献力,等.熊果酸哌嗪二硫代甲酸-吡啶钌配合物及其制备方法和应用:CN202011170789.7[P].CN112321667A.

[4]汤新华,柳小云,高春芳.一种溶解氧荧光传感膜的制备方法.CN201810200338.X.