2-硝基乙基苯的合成与应用

介绍

2-硝基乙基苯的化学式为C8H9NO2，外观为黄色至浅棕色油状液体。它不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚等有机溶剂。它用于制取邻氨基苯甲酸，也可作矿山及农用炸药。应该将其储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。

图一 2-硝基乙基苯

合成

将H₂O（3.3mL）分散在乙基苯（39.5mmol）中，在搅拌的同时，在50-55°C的温度下逐滴加入65%HNO3（3.0mL）和96%H2SO4（13.2mL）的混合物。然后，将反应混合物在55°C下搅拌2小时，加入H2O（50mL），并用CHCl3（50mL）提取混合物三次。收集有机相，用Na2SO4干燥，并通过柱色谱法纯化。2-硝基乙基苯产量：49.2%[1]。

图二 2-硝基乙基苯的合成

应用

2-硝基乙基苯（907mg，6mmol）、氢氧化钠（1.8g，45mmol），并加入100ml高压釜中。加入80%（V/V）乙醇（8 ml乙醇，2 ml水）10 ml；更换氧气三次后，通入氧气（压力1.8MPa），在65°C的油浴中反应24小时。反应后，用甲醇稀释混合物，将反应混合物的pH值中和至6-7。减压除去大部分溶剂，加入乙酸乙酯，干燥并过滤。经色谱分离后，回收45mg（0.30mmol）邻硝基乙苯。邻硝基乙苯的转化率为95%，以88%的收率获得883mg（5.28mmol）的1-（2-硝基苯基）乙-1-醇[2]。

向反应容器中加入3.021g 2-硝基乙基苯、0.080g氢氧化钠和30ml二甘醇二甲醚，引入空气，加热至115°C，反应10小时。反应后，冷却反应溶液，加入去离子水，然后用甲基叔丁基醚萃取，得到水层和甲基叔丁基乙醚层。乙二醇二甲醚可以继续回收，蒸馏甲基叔丁基醚层得到粗产物1-（2-硝基苯基）乙-1-醇（3.520g，纯度81.6%，转化为纯产物2.872g，收率86.0%）[3]。

图三 2-硝基乙基苯的应用

参考文献

[1]Kozic J ,Novák Z ,?ímal V , et al.Conformations, equilibrium thermodynamics and rotational barriers of secondary thiobenzanilides[J].Tetrahedron,2016,72(17):2072-2083.

[2]佘远斌,李贵杰,方坤,等.一种无催化剂氧气氧化邻硝基乙苯制备α-邻硝基苯乙醇的方法[P].浙江:CN201611220632.4,2018-07-03.

[3]梁斌,郑书岩.一种邻硝基苯甲醛的制备方法[P].河南省:CN202111090385.1,2021-12-03.