胡椒乙胺的合成

发布日期:2024/11/27 9:30:50

介绍

胡椒乙胺（Piperonyl butoxide，简称PBO）是一种广泛使用的农药增效剂，其化学名称为5-(4-甲氧基苯基)-2-异丙基吡啶。它最初是从一种叫做胡椒籽的植物中分离出来的，因此得名。它主要用作农药的增效剂，它可以增强某些农药的效果，尤其是对有机磷和拟除虫菊酯类杀虫剂的增效作用最为明显。此外，它具有促进多巴胺、去甲肾上腺素和5-羟色胺神经递质的释放，从而导致神经系统的兴奋。它能够产生强烈的兴奋感、增强注意力与专注力，减少疲劳感和食欲，提高心率和血压。

胡椒乙胺.jpg

胡椒乙胺

合成

(1)向10L四口瓶中加入胡椒环610g(5mol)，37%甲醛水溶液3L，氯化锌68g(0.5mol)，0-5℃下，滴加浓盐酸3L(36mol)，加毕保温，剧烈搅拌8小时，停止搅拌，分出有机相，干燥后减压蒸馏，收集138-148℃/0.098MP的馏分，得胡椒环氯苄600g，得率70.3%；胡椒环氯苄核磁H谱结果：HNMR(400Mz，CDC13)6:6.88-6.83(m，2)，6.78-6.76(m，1H)，5.97(s，2D)，4.52(s，2H)ppm;

(2)向10L干燥的四口瓶中，加入无水乙醇5L，乙醇钠250g(3.68mol)，搅拌溶解后，冰水浴下分批加入乙酰氨基丙二酸二乙酯730.8g(3.6mol)，加毕，慢慢升温至30℃搅拌2小时，慢慢滴加胡椒环氯苄600g(3.52mol)，加毕，加热回流至HPLC检测胡椒环氯苄含量小于1%，减压除去乙醇，即得中间产物1：

(3)将步骤(2)得到的全部中间产物1慢慢加入到5L浓盐酸(60mo1HCl)中，加热至100℃，将低于100℃的低沸点产物蒸出，然后回流反应至HPLC检测中间产物1含量小于1%，冷却至室温后，加入环己酮31.85g(0.325mol)，升温至150℃反应至HPLC检测中间产物含量小于1%，冷却至室温，向溶液中加氢氧化钠水溶液调H值至碱性(H>12)后，用二氯甲烷萃取，经干燥浓缩，得胡椒乙胺460g，得率79.1%；核磁H谱结果；HNMR(300MHz，CDC13)δ：6.80-6.61(m，3H)，5.89(s，2H)，2.88(t，2H，J=6.0Hz），2.63(t，2H，J=8.0Hz)，1.30 (brs，2H)ppm[2]。

下游产品

小檗碱为胡椒乙胺的下游产品，小檗碱的合成路线主要都以胡椒乙胺和2，3-二甲氧基苯甲醛为原料，其中尤以胡椒乙胺（化学结构式如下）的合成最为关键。小檗碱也叫黄连素，是一种重要的季铵生物碱，可以从黄连等中药中分离提取，具有显著的抑菌抗菌作用。对痢疾杆菌，结核杆菌，肺炎球菌，伤寒杆菌以及白喉杆菌等多种细菌都有抑制作用，其中对痢疾杆菌作用最强，常用来治疗细菌性痢疾，肠胃炎等消化道疾病，副作用小。