溴类杀菌制剂——溴氯海因

研究背景

近年来，溴类杀菌制剂发展很快，大有取代氯系杀菌剂的趋势，溴类杀菌制剂不仅杀菌效果快速、可靠，而且毒性低，对环境污染小，越来越受市场的重视和积极开发应用。溴类杀菌制剂的典型代表物为溴氯海因、二溴海因和富溴，其中溴氯海因的应用的范围和发展速度要更快一些。溴氯海因简称BCDMH，又称作3-溴-1-氯-5,5-二甲基海因或3-溴-1-氯-5,5-二甲基乙内酰脲，分子式C₅H₆Br-CIN₂O₂，分子量为241.49[1]。

为了解溴氯海因的爆炸，氧化及腐蚀危险性，实验人员进行了克南试验，时间/压力试验，固体氧化性试验及腐蚀性试验。结果表明，溴氯海因只具有氧化性和腐蚀性，不具有爆炸性[2]。

含量测定

可用碘量法测定溴氯海因中有效溴氯含量。具体地，利用甲土立丁与有效氯在pH≤2的酸性条件下反应生成黄色的醌式化合物，其显色深浅与溶液中有效氯含量成正比，在紫外分光光度计400～450nm波长处，按对照法即可测得有效氯含量，进而通过计算得出有效溴含量[3]。

合成工艺

消毒剂生产技术领域公开了一种溴氯海因连续化生产方法，首先合成5,5-二甲基海因，进而5,5-二甲基海因水除氨制取溴氯海因。本发明利用水，氨气和二氧化碳，丙酮氰醇为原料反应合成5,5-二甲基海因；5,5-二甲基海因水溶液中通入惰性气体去除溶解的氨；将5,5-二甲基海因与无机碱加入反应釜进行降温后，通入溴素及氯气进行溴氯化反应，反应结束后将反应物料离心甩干，烘干制备得到粉末状溴氯海因。该方法减少了生产步骤，降低了生产成本及安全隐患，同时采用输送管道链接各工序实现了二甲基海因合成到溴氯海因的连续化生产[4]。

与关研究

溴氯海因(1-氯-3-溴-5,5-二甲基乙内酰脲)为含有效氯44.36%的白色粉末。为 了解其杀灭微生物效果与贮存稳定性进行载体杀灭微生物试验与用碘量法测其有效氯含量。结果，含有效氯1000mg/L的溴氯海因溶液作用60 min，对布片上枯草杆菌黑色变种芽胞的杀灭率>99.90%；含有效氯100mg/L者作用5 min，对布片上金黄色葡萄球菌，大肠杆菌的杀灭率均达100%；含有效氯400mg/L者作用5 min，对布片上白色念珠菌的杀灭率亦达100%；含有效氯1000 mg/L者作用45 min，可将不锈钢片表面HBsAg抗原性完全破坏。研究还发现，小牛血清对其杀菌效果有一定影响，其粉剂在54℃放置14 d，有效氯下降率为1.24%。因此，该剂属于溶液杀菌效果受有机物影响，粉剂贮存较稳定的消毒剂[5]。

参考文献

[1]熊永忠,杨林,万文英.一种新的消毒剂——溴氯海因[J].畜牧兽医科技信息, 2005(01):58.DOI:CNKI:SUN:XMKX.0.2005-01-054.

[2]金满平,王康,郭璐.溴氯海因的爆炸性,氧化性及腐蚀性试验观察[J].安全．健康和环境, 2011, 11(5):4.DOI:10.3969/j.issn.1672-7932.2011.05.015.

[3]周书春.溴氯海因及含量测定[J].卫生职业教育, 2005, 23(19):3.DOI:10.3969/j.issn.1671-1246.2005.19.057.

[4]李伟宪,李丽敏,李爱军,等.溴氯海因连续化生产方法.CN202010698348.8.

[5]刘继敏,赵勇.溴氯海因杀灭微生物效果与稳定性的试验观察[J].中国消毒学杂志, 2001, 18(4):5.DOI:10.3969/j.issn.1001-7658.2001.04.004.