N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺的合成应用

介绍

N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺也称为TAPB或4,4'-(1,4-亚苯基)双[N,N-二(4-氨基苯基)苯胺]，是一种有机化合物，常用于合成高分子材料，特别是在制备聚酰亚胺（PI）和其他高性能聚合物中作为单体或中间体。化学式为C32H28N4，分子结构中包含两个对苯二胺单元，它们通过一个对苯撑（1,4-亚苯基）连接，每个对苯二胺单元上都连接有两个对氨基苯基。外观通常为白色或淡黄色粉末，具有较高的熔点。可溶于某些有机溶剂，如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等。

图一 N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺

合成应用

将160g N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺、1.07g氯化铁（III）6-水合物、1.55g氧化铁（III）、16.2g活性炭和1400ml 1-甲基-2-吡咯烷酮放入三颈烧瓶中，搅拌加热至内部温度1000℃。用1小时向其中滴加450g一水合肼（80%水溶液），然后在100至1100℃的内部温度下加热搅拌5小时，然后冷却至室温。将其过滤以去除活性炭，然后向其中连续滴加800ml甲醇和1200ml水，通过抽滤取出所得晶体，得到126.3g目N，N，N'，N'-四基（4-氨基苯基）-1,4-苯二胺（产率，99%）。其质谱给出M/e=472[1]。

图二 N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺的合成应用

将47.3g N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺、165.9g碳酸钾和300ml 1-甲基-2-吡咯烷酮放入三颈烧瓶中，加热搅拌，在800℃的内部温度下，用1小时向其中滴加164.4g 1-溴丁烷。因此，将其在82至96°C的内部温度下加热搅拌5小时，然后冷却至室温，并用1000ml乙酸乙酯和1000ml水提取。所得乙酸乙酯层用1000ml水洗涤三次，并用旋转蒸发器浓缩。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到82.0gN，N，N'，N'-四[对-二（丁基）氨基苯基]-对苯（产率，89%）。其质谱给出M/e=920[1]。

图三 N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺的合成应用2

将10份N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺、55份作为取代基原料的碘化苄基和30份碳酸钾加入到100份DMF溶剂中，在搅拌的同时在120°C下反应10小时。接下来，向反应溶液中加入500份水，过滤分离沉淀物，用水洗涤，在100°C下干燥。将作为阴离子原料的银双（三氟甲砜）酰亚胺加入200份DMF溶剂中，在60°C下搅拌反应3小时，过滤分离出产生的银。接下来，向获得的滤液中加入200份水，过滤分离沉淀物，用水洗涤，在100°C下干燥，得到32.2份近红外光吸收染料。所获得的染料是双{双（三氟甲磺酸）亚胺酯}N，N，N'，N'-四（对二苄氨基苯基）-对苯二胺[2]。

图四 N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺的合成应用3

参考文献

[1](JP) K K (JP) K Y .METHOD FOR PRODUCING POLYANILINE COMPOUND[P].WO2006JP326298,2007-6-28.

[2]SUSUMU Y ,MASAAKI T ,YOJI Y , et al.COLORING MATTER ABSORBING NEAR-INFRARED RAY AND FILTER FOR CUTTING OFF NEAR-INFRARED RAY[P].EP20030772847,2006-01-25.