3-溴-4-羟基苯甲醛的合成与测定

简述

3-溴-4-羟基苯甲醛是重要的精细化工中间体，一直应用在化工，医药，农产品，化妆品等行业，在药物合成及化工投产当中同样发挥着重要作用[1]。

实验研究3-溴-4-羟基苯甲醛在离子液体氯化烯丙基-3-甲基咪唑([Amim]Cl)中的水解反应，考察了反应温度，反应时间以及氢氧化钠，EAmim]C1和催化剂的用量等对水解反应的影响。确定水解反应的优化条件如下：反应温度100℃，反应时间2h，催化剂用量为6.4g/mol反应物，[Amim]Cl用量为1.2L/mol反应物，水解反应产率83.6%，产品纯度达99.4%。在该研究中，离子液体[Amim]Cl回收简单，可以重复使用10次[2]。

合成方法

以对羟基苯甲醛为原料，H₂O₂/HBr为溴化剂可以制备得到3-溴-4-羟基苯甲醛。对有关合成工艺进行研究，确定优化工艺条件如下：n(p-HBA):n(H₂O₂):n(HBr)=1:1.2:1.8，反应温度20 ℃，时间140 min，反应收率达70.04%。该工艺具有操作简单，环境污染少等特点[3]。

除上述方法，文献还报道了另一种制备方法，包括以下步骤：(1)步骤(1)得到的对羟基苯甲缩醛与溴素进行溴化反应，得到3-溴-4-羟基苯甲缩醛；(2)对步骤(1)得到的3-溴-4-羟基苯甲缩醛进行水解反应，反应完全后经过后处理得到所述的3-溴-4-羟基苯甲醛。该制备方法通过将醛替换为缩醛进行溴化反应，既有效地避免了二溴代产物的生成，还提高了一溴代产品的收率和纯度，更加便于工业化[4]。

分析测定

采用气相色谱法在5%OV 7/ChromosorbW AWDMCS色谱柱上可以实现3-溴-4-羟基苯甲醛的分离和测定。该方法操作简便，快速，准确可靠，对同一试样的5次平行独立测定的标准偏差为1.44%，变异系数为1.64%，标准加入法回收率达98.48%～101.8%[5]。

参考文献

[1]印浩.对羟基苯甲醛溴代物溶剂结晶分离过程的固-液相平衡研究[D].扬州大学,2020.

[2]刘长春.离子液体[Amim]Cl中3-溴-4-羟基苯甲醛的水解反应研究[J].化学世界, 2009(4):3.DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2009.04.014.

[3]苏醒,祝钧,张颂培.3-溴-4-羟基苯甲醛合成工艺改进[J].化学试剂, 2009, 31(10):3.DOI:CNKI:SUN:HXSJ.0.2009-10-025.

[4]王钰,刘辉,李景波,等.一种3-溴-4-羟基苯甲醛的制备方法.CN201911013014.6.

[5]施介华,王胜利,朱文明.气象色谱法测定3-溴-4-羟基苯甲醛研究[J].浙江工业大学学报, 2000, 28(1):4.DOI:10.3969/j.issn.1006-4303.2000.01.012.