9,9-二甲基芴-2-硼酸的主要应用

概述

9,9-二甲基芴-2-硼酸是一种典型的芴衍生物，该类物质被公认为是一类很有开发前景和实用价值的发光材料。综述文献，9,9-二甲基芴-2-硼酸常作为OLED材料的合成中间体[1]。关于9,9-二甲基芴-2-硼酸，它又被叫做二甲基硼酸芴，分子式为C₁₅H₁₅BO₂，分子量为238.09。常温常压下9,9-二甲基芴-2-硼酸表现为白色或浅黄色晶体状粉末，在水中的溶解性较差，但是能够溶于热乙醇溶液。

以芴为原料，经溴化，甲基化，格式试剂法可以得到9,9-二甲基芴-2-硼酸，产物纯度高，适于推广生产[1]。需要注意的是，上述反应需要在-78℃进行，高温反应会导致产率降低甚至使反应失败。

应用

9,9-二甲基芴-2-硼酸是重要的有机合成原料。文献公开了一种6,6,12,12-四甲基-6,12-二氢茚并[1,2b]芴的制备便是以该物质作为合成原料的。具体方法包括如下步骤：（1）偶联反应：邻溴苯乙酮与9,9-二甲基芴-2-硼酸进行偶联反应，生成式M1中间体；（2）wittig反应：M1和甲基三苯基溴化鏻进行加成wittig反应，生成中间体M2；（3）环合反应：:M2在酸存在的条件下进行环合反应，转化为目标产物6,6,12,12-四甲基-6,12-二氢茚并[1,2b]芴。上述制备方法工艺简单，所需原料易得，成本低廉，且目标产物收率高达66～78%，适合大规模生产[2]。

此外，9,9-二甲基芴-2-硼酸还可应用于咔唑化合物的合成。第一步，邻溴硝基苯与9,9-二甲基芴-2-硼酸为原料经Suzuki偶联反应，甲苯中回流，得到芴与2-硝基苯的C-C偶联化合物；第二步，Cadogan环化反应，三苯基膦还原2-(2-硝基苯)-9,9-二甲基芴得咔唑。上述合成方法的设计重点在于合成咔唑的同时成功地引入了芴核，新合成的化合物通过共用苯环而包含了咔唑和芴。尽管用Cadogan反应还原2-(2-硝基苯)-9,9-二甲基芴时有两种关环可能，但该方法仍然具有简单有效，易于控制的优点。副产品包括三苯基氧化膦和咔唑异构体12,12-二甲基-11,12-二氢茚[2,1-al咔唑非常容易通过柱层析除去，保证了产物的纯度[3]。

参考文献

[1]徐虹,张惠,李猛,等.9,9-二甲基芴-2-硼酸的合成研究[J].化学工程师, 2013, 强碱如正丁基锂将溴去除，027(002):12-14.

[2]李金铃.一种6,6,12,12-四甲基-6,12-二氢茚并[1,2-b]芴的制备方法:CN201610332456.7[P].CN106008137A.

[3]李淑辉,吕宏飞,魏文通.Cadogan反应还原2-硝基苯基芴得咔唑[J].化学与粘合, 2012.