环丁基甲醇的合成应用

介绍

环丁基甲醇（Cyclobutanemethanol），也称为Hydroxymethylcyclobutane，是一种有机化合物。分子式为C5H10O。外观为无色液体，具有刺激性。

图一 环丁基甲醇

合成应用

用4-二甲氨基吡啶（6.23 g，50.9 mmol）处理25°C下环丁烷甲醇（4.0 g，46.4 mmol）的二氯甲烷（28 mL）溶液。然后将反应冷却至0°C，用对甲苯磺酰氯（8.95 g，46.94 mmol）处理。使反应物缓慢升温至25°C，并搅拌过夜。在此之后，将反应物在水（200 mL）和二氯甲烷（2×200 mL）之间分配。合并的有机物用1N盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液（1×200mL）洗涤，用硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩，得到无色油状的甲苯-4-磺酸环丁基甲酯（10.87g，97%），无需进一步纯化即可使用[1]。

图二 环丁基甲醇的合成应用

在氮气下，将5.4kg DMF（5.1eqV）和4.53kg亚磷酸三苯酯依次装入装有搅拌器的干净干燥反应器中。然后引入2.34 kg溴，同时将温度保持在12°C以下。搅拌速度根据反应介质的流动性进行调节。10065]然后将夹套的设定值调节到-12°C，然后以不超过-5°C的温度引入1.120 kg环丁基甲醇。在添加结束时，允许整体缓慢恢复到室温。经过蒸馏和洗涤，最终产物2b（质量1.529kg）的GC相对纯度为98.3%，收率为78%[2]。

图三 环丁基甲醇的合成应用2

向环丁烷甲醇（100 g）的CH2Ck（1 L）溶液中加入24%KBr的水溶液（62.5 ml）。向该混合物中加入NaHCO3的水溶液（150ml），并将混合物冷却至-50℃。向其中加入TEMPO试剂（1.8g），搅拌混合物20分钟。缓慢向混合物中加入5%的NaOCI（约1900ml），同时将温度保持在-50℃至0℃之间。然后将混合物搅拌约30分钟。然后加入KH2PO4的水溶液（8.25%，400ml），在加热至室温的同时再搅拌约30 min。然后将各层分开。用无水MgSO4干燥有机层并过滤。在部分真空（约110托）下，在约0℃的浴温下仔细蒸馏干燥的有机层，以去除大部分溶剂。在大气压下进一步蒸馏浓缩物，得到无色液体化合物B（环丁烷甲醛）（70.6g；70.4%，96%纯）[3]。

图四 环丁基甲醇的合成应用3

参考文献

[1]Berthel J S ,Haynes N ,Kester F R , et al.PYRIDAZINONE GLUCOKINASE ACTIVATORS[P].US20090400319,2009-10-22.

[2]Olivier G .METHOD FOR PRODUCING (BROMOMETHYL)CYCLOPROPANE AND (BROMOMETHYL)CYCLOBUTANE[P].US201415109925,2016-12-08.

[3]PARK ,JEONGHAN,VATER , et al.PREPARATION OF 3-AMINO-3-(CYCLOBUTYLMETHYL)-2-(HYDROXY)-PROPIONAMIDE HYDROCHLORIDE[P].US2007025759,2008-09-04.