3,5,6-三氯水杨酸的化学性质与农药应用

3,5,6-三氯水杨酸，英文名为3,5,6-Trichlorosalicylic acid，是一种多卤代水杨酸类化合物，具有显著的酸性和类似于水杨酸的通用理化性质，它不溶于水和醚类有机溶剂。3,5,6-三氯水杨酸在化学工业生产领域中主要用于多氯代苯类农药分子的制备，例如有专利报道该物质可用于驱虫药五氯柳胺的合成。

结构性质

3,5,6-三氯水杨酸结构中含有多个氯原子，羟基基团和羧酸单元，它的化学转化性质主要集中于其结构中的羧基单元，它可在酸性或者碱性条件下和醇类物质发生酯化反应，也可以在缩合剂的作用下和有机胺类物质等发生缩合反应得到相应的酰胺类衍生物。值得说明的是受苯环上氯原子的吸电子性质影响，该物质的酸性比单纯的苯甲酸要强。

酯化反应

图1 3,5,6-三氯水杨酸的酯化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将3,5,6-三氯水杨酸（1 mol）溶于干燥的甲醇（25 mL）中，然后将所得的反应混合物在冰水浴的冷却下往上述反应混合物中缓慢地滴加亚硫酰氯，所得的返反应混合物在低温下搅拌反应大约10 min后，将反应混合物转移至65℃下继续搅拌反应大约48 h， 通过TLC点板检测反应进度。反应完成后，将所得的反应混合物在真空下进行蒸发以除去多余的甲醇，用乙酸乙酯和碳酸钠水溶液萃取所得的残余物，分离出有机层并将其在真空下进行浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到酯化的目标产物分子。[1]

制备驱虫药五氯柳胺

有研究报道3,5,6-三氯水杨酸可用于农药分子五氯柳胺的制备，以2,4-二氯-6-硝基苯酚为原料，依次通过催化加氢还原，与3,5,6-三氯水杨酸酰氯缩合，并在甲醇/水中加入还原性脱色剂精制得五氯柳胺。总收率由54.8％提高至87.5％，纯度达99.7％，单杂均小于0.2％。产物结构经1H NMR、元素分析及MS进行了表征。[2]

参考文献

[1] Deng, Xiangping; Liu, New Journal of Chemistry,2019,43,1874-1884.

[2] 王学成,苏文杰,朱建民,等.驱虫药五氯柳胺的合成工艺研究[J].精细石油化工,2017,34:4.