顺丙烯基磷酸的应用

介绍

顺丙烯基磷酸（Z）-Prop-1-enylphosphonic Acid，分子式为C3H7O3P，是一种有机化合物，在2-8°C下干燥储存。它可以作为阻燃剂，提高涂料的防火性能、附着力和耐久性；作为增稠剂，改善油漆的流变性能和提高涂膜的质量。作为磷霉素的关键中间体，在抗生素生产中有重要应用。

图一 顺丙烯基磷酸

应用

将12.0g顺丙烯基磷酸和10ml溶剂乙醇放入50ml三颈烧瓶中，搅拌下完全溶解，温度控制在40°C，缓慢加入15.2gα-苯乙胺，反应溶液的pH值逐渐升高，当ρΗ=6.0时停止滴加；步骤2，结晶后搅拌上述体系，加入0.5ml含有1.0g NC在ZnCo-LDH催化剂上的水溶液和0.1g乙二胺四乙酸，加热至50°C，加入16.8g 30%过氧化氢溶液，加热至55°C 1小时；步骤3，顺式丙烯膦酸完全反应后，冷却，静态结晶，过滤，用冷无水乙醇洗涤滤饼，用无水乙醇-水（4:1）重结晶，过滤得到中间体（-）-1,2-环氧丙基膦酸-（+）-α-苯乙胺盐的白色针状晶体[1]。

图二 顺丙烯基磷酸的应用

将10.8g顺丙烯基磷酸溶解在50ml水中，通过加入2.5N氢氧化钠将溶液的pH值调节至4.2。加入13.8g N-溴乙酰胺，在室温下搅拌悬浮液。当N-溴乙酰胺在溶液中并且混合物对淀粉碘化物纸呈阴性时，反应完成。将溶液冻干，残余物用氯仿研磨数次，得到（2-羟基-1-溴丙基）膦酸钠[2]。

图三 顺丙烯基磷酸的应用2

将顺丙烯基磷酸加入三颈烧瓶中，加入乙醇溶液，以180 rpm的速度搅拌，将温度控制在35°C，以1滴/秒的速度滴下（R）-（+）-α-苯乙胺。加入后，将温度升至40°C，并保持恒温1.5小时。然后在0°C下抽滤，用环己烷洗涤滤饼两次。转移到50°C真空干燥箱中干燥至无重量损失，得到中间体1[3]。

图四 顺丙烯基磷酸的应用3

参考文献

[1]宋莉.一种中间体左膦右胺盐的合成方法[P].江苏:CN201810505937.2,2018-10-23.

[2]Christensen G B ,Fordice W M ,Johnston R B D .(-)(Cis-1,2-epoxy propyl)phosphonic acid amides[P].US19690848678,1976-03-09.

[3]毛杰,张志伟,袁勇.一种磷霉素钙原料药的生产方法[P].安徽省:CN202110545733.3,2021-09-03.