环丁基溴的合成

介绍

环丁基溴，也称为溴代环丁烷，是一种化学化合物，化学式为C4H7Br。它是一种透明无色的液体，不溶于水。在医药和材料领域，环丁基化合物都有着较为广泛的应用。而它则是一种合成环丁基化合物的重要原料。

环丁基溴

合成

以往合成的缺点

既有的环丁基溴合成方法主要是通过环丙基甲醇与溴化氢加热到一定温度的方式合成环丁基溴。在上述合成反应中，通常会出现两个副产物 ：环丙基溴甲烷和 4- 溴 -1- 丁烯。目前，主要是依靠精馏 [Shaowo  Liang，US Patent5905176，1999] 来除去这两种副产物，但由于环丁基溴 (b.p. ：108℃ ) 和 4- 溴 -1- 丁烯 (b.p. ：98-100℃ ) 以及环丙基溴甲烷 (b.p. ：105-107℃ ) 沸点相差不大，使得既有的精馏方法存在分离非常困难，后处理过程复杂，工序繁琐，分离成本高，难以实现大规模生产等缺点。 

新合成方法

将环丙基甲醇 (725g，10mol) 溶于 48 ％氢溴酸 (1.26L，10.6mol) 中。加热到40-50℃搅拌 4 小时。反应完毕，冷却到室温，有机层和水层分离，并将有机相蒸馏得到粗产品 1(800g，产率 ：59％ )。粗产品 1 包含环丁基溴，4- 溴 -1- 丁烯和环丙基甲基溴，核磁氢谱显示其含量为 69％∶ 23％∶ 8％。 将粗产品 1(160g，1.2mol) 溶于 250m L 水中，再加入溴代丁二酰亚胺 (105g，0.6mol)。室温搅拌过夜。随后将水层和有机层分离，将有机层蒸馏出粗产品 2(108g，产率 ：68％ )。粗产品 2 包含环丁基溴与环丙基甲基溴，核磁氢谱显示其含量为 90％∶ 10％。 将上文中粗产品 2(100g，0.74mol) 与二苄胺 (40g，0.2mol) 混和加热到 65-80℃， 搅拌 3 天。随后蒸馏出环丁基溴 (62g，产率 ：62％ )。环丁基溴的纯度达到 99％，核磁氢谱显示其中含有 1％的环丙基甲基溴。 由环丙基甲醇计算，环丁基溴的总产率 ：25％[1]。 

参考文献

[1]柏祝,许光彩,贺海鹰,等.一种环丁基溴的合成方法[P].上海市:CN200610148794.1,2011-07-20.