2-甲基-3-丁烯-2-醇的合成

介绍

2-甲基-3-丁烯-2-醇是一种无色或微黄色的易燃液体，具有特殊的刺激性气味，可溶于水和多种有机溶剂，主要用于合成维生素E、K1、A等，也用于制备异植物醇、DV菊酸等中间体，以及作为合成橡胶单体和香料的原料。它需要在阴凉、通风的环境中储存，远离火源和氧化剂，以防止危险的发生。

图一 2-甲基-3-丁烯-2-醇

合成

Pd-Mn-Pb（II）/CaCO3催化甲基丁炔醇部分加氢得到甲基丁烯醇。将1L不锈钢高压釜在室温下密封，充入0.5MPa氮气，然后放置至少30分钟。高压釜中的氮气压力没有下降，表明高压釜密封良好。将氮气抽空至常压，打开高压釜，依次向高压釜中加入反应原料2-甲基-3-丁炔-2-醇（100.4g，0.85mol）、溶剂乙醇（100mL）、三乙醇胺（0.5g）、实施例1中制备的催化剂Pd-Mn-Pb（II）/CaCO3（1.0g），得到灰色悬浮液，大部分催化剂沉淀在反应溶液底部。进料完成后，重新密封高压釜，充氮和排氮3次，每次0.3MPa，以置换高压釜中的空气；然后关闭氮气管道阀门，打开氢气管道阀门，充放氢气3次，每次0.3MPa，用氢气置换釜中的氮气，最后向高压釜中充入0.1MPa二氧化碳和1.9MPa氢气，反应过程中压力保持恒定（2.0MPa）。打开高压釜搅拌和夹套伴热，为了使催化剂和基材完全接触，搅拌速度为600r/min。待釜内温度升至40°C后（加热过程约为15-20分钟），反应在恒温恒压下保持2小时。在部分加氢反应过程中，定期进行取样，使用双阀和底管进行取样。底管底部有一个烧结过滤器。催化剂可以过滤，通过取样获得的反应溶液是无色透明的溶液，每次取样量为~0.5g，将其加入一定量的色谱纯乙腈中，并对反应溶液中的2-甲基-3-丁炔-2-醇进行GC分析，2-甲基-3-丁烯-2-醇和叔戊醇的含量决定了转化率和选择性。3小时后，原料2-甲基-3-丁炔-2-醇的转化率>99.5%，产品中的2-甲基-3-丁烯-2-醇为98.9%，叔戊醇为0.7%，其他副产物杂质为0.4%[1]。

图二 2-甲基-3-丁烯-2-醇的合成

参考文献

[1]黄文学,闫化莲,马宏宇,等.一种三键部分加氢方法及其催化剂[P].山东省:CN202110983019.2,2021-12-14.