一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法

基本信息

3,5-二氯-4-氟苯胺，英文名：3,5-Dichloro-4-fluoroaniline，CAS号：2729-34-2，分子量：180.007，密度：1.5±0.1 g/cm3，沸点：287.2±35.0°C at 760 mmHg，分子式：C6H4Cl2FN，熔点：100-101°C，闪点：127.5±25.9°C，蒸汽压：0.0±0.6 mmHg at 25°C，无色至淡黄色透明溶液，室温下密封保存。3,5-二氯-4-氟溴苯是一种重要的化工中间体，该结构上的碳溴键可以用来进一步官能化，形成各种含氟的产物，应用于农药以及药物领域。

制备方法

1、在反应器中投入2,6-二氯氟苯330g(2mol)，升温至40℃，滴加配制好的硫酸400g(4mol)和硝酸195g(3mol)的混酸，滴毕，在此温度下保温2h，取样中控，反应完毕，静置分层，油层中和，水洗，分层，所得油层冷却至5℃左右保温5小时，然后放出油层，所得固体加热溶清后冷却至5℃左右保温5小时，然后倒出上层液体，下层固体为2,4-二氯-3-氟硝基苯360g，纯度99.5％，收率85.3％。

2、高压釜中投入2,4-二氯-3-氟硝基苯315g(1.5mol)，甲醇600g，钯炭3g，关闭，升温至50℃，通氢气压力至2MPa，保温2h，中控，反应毕，降温至室温，过滤，浓缩，得到2,4-二氯-3-氟苯胺245g，纯度99％，收率89.8％。

3、在反应器中投入水500毫升，2,4-二氯-3-氟苯胺180g(1mol)，控制反应器内温度在25～30℃下滴加硫酸450克(质量浓度为98％，4.5mol)，加料完毕后控制反应器内温度在25～30℃下反应1小时。

控制反应器内温度为35～40℃，滴加溴素79.9克(0.5mol)，滴加时间约为4小时， 然后控制反应器内温度为35～40℃滴加双氧水100.0克(质量浓度为17％，0.5mol)，滴加时间控制在2～2.5小时，滴加完毕后保温反应。保温反应2～3小时。

将反应器内温度降至-10～0℃，加入异丙醇240g(4mol)，滴毕加入氧化亚铜10克， 控制反应器内温度-10～0℃滴加亚硝酸钠溶液269g(亚硝酸钠69克，1.0mol)，滴加时间约4小时，滴毕进行保温反应。反应完成后静置分层，油层进行减压蒸馏得3,5-二氯-4-氟溴苯228.3g(纯度97.5％，收率91.3％)。

参考文献

[1]内蒙古永太化学有限公司. 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法:CN202010945968.7[P]. 2020-12-08.