二乙基亚磷酰氯的合成方法及用途

简介

二乙基亚磷酰氯，化学式为C₄H₁₀ClO₂P，是一种有机磷化合物，其分子结构中含有一个磷原子，通过双键与氯原子相连，同时磷原子上还连接有两个乙氧基。这种化合物在常温下通常为透明无色至淡黄色的液体，具有较低的沸点和闪点，对湿气敏感，需保存在干燥环境中。二乙基亚磷酰氯具有较强的毒性和腐蚀性，因此在操作时需要特别小心，确保在通风橱中进行，并佩戴适当的防护装备[1-2]。

二乙基亚磷酰氯的性状

合成方法

三氯化磷与亚磷酸三乙酯反应法：在无水乙醇或乙醇钠的催化下，三氯化磷与亚磷酸三乙酯发生反应，生成二乙基亚磷酰氯。该方法操作相对简单，但收率较低，约为25%。为了提高收率，可以通过优化反应条件，如调整反应物的摩尔比、控制反应温度和时间等来实现。 乙基二氯磷酸酯与乙醇反应法：另一种合成方法则是利用乙基二氯磷酸酯与乙醇进行反应。这种方法具有更高的收率，约为79%，且反应条件相对温和。然而，乙基二氯磷酸酯的制备可能相对复杂，需要额外的步骤和原料[2-3]。

用途

磷酰化试剂：二乙基亚磷酰氯是一种强亲电性的磷酰化试剂，可以与多种亲核试剂发生反应，生成相应的磷酰化产物。例如，它可以与醇类化合物发生缩合反应，生成亚磷酸酯类化合物。这些化合物在生物化学和医药领域中具有重要应用，如作为DNA和RNA合成中的构建块，以及用于制备抗病毒药物、杀虫剂和其他生物活性分子。

偶合试剂：在催化量的三氟甲磺酸基三甲基硅烷（TMSOTf）作用下，二乙基亚磷酰氯可以作为偶合试剂，参与糖羟基等官能团的保护反应。这种偶合反应具有高效性和温和性，可以在较温和的条件下实现高收率的转化[1-3]。

参考文献

[1] 胡潇潇.基于化学反应的二乙基磷酰氯,亚铜离子及次氯酸荧光分子探针初步研究[D].厦门大学,2015.

[2] Jie Z , Rammoorty V , Fischer B .Diethyl chlorophosphite: a versatile reagent.[J].Journal of Organic Chemistry, 2002, 67(3):711-9.

[3] Fischer,Bilha,Sheihet,et al.Diethyl chlorophosphite: A mild reagent for efficient reduction of nitro compounds to amines.[J].Journal of Organic Chemistry, 1998.