1-苯基-5-巯基四氮唑的合成与应用

概述

1-苯基-5-巯基四氮唑是一种分子式为C₇H₆N₄S，分子量为178的化合物，其性状为白色结晶粉末，熔点范围在143-146 ℃。关于1-苯基-5-巯基四氮唑的光降解过程。研究结果表明，在光照条件下，1-苯基-5-巯基四氮唑在二氧化硅悬浮液中可被完全降解无机化。介质的酸碱性对降解的速度，降解的程度有很大影响[1]。

合成方法

方法一

有机合成领域，特别是涉及医药类有机化合物的合成领域报道了一种1-苯基-5-巯基四氮唑的高效制备方法。该方法以1-苯基-5-羟基四氮唑为起始原料，经两次反应制备得到目标产物1-苯基-5-巯基四氮唑。该方法在无需加入催化剂的条件下合成目标产物，具有工艺简单，容易操作，成本低，收率高(达90%以上)的优点，是一种适合于大规模工业化生产的制备方法[2]。

方法二

以苯胺基二硫代羧酸钠和叠氮化钠为原料，以水为反应溶剂，以碱溶液为催化剂，经过加热回流反应，反应结束后，反应液经过酸中和后，得到1-苯基-5-巯基四氮唑粗产品；(2)将步骤(1)得到的1-苯基-5-巯基四氮唑粗产品经过重结晶溶液进行重结晶，得到1-苯基-5-巯基四氮唑成品，所述重结晶溶液为甲苯和水的混合溶液。本方法制得的1-苯基-5-巯基四氮唑纯度高，反应过程更安全，适合工业化生产[3]。

应用

1、该品为照相防灰剂，也用作试剂及驱虫药的中间体，还可用于制备具有缓蚀阻垢性能的绿色水处理剂。为了克服现有技术中水处理剂生产成本较高，适用范围较差的技术不足，水污染处理领域提供了一种复配水处理剂，其由聚天冬氨酸0.5-1.5份，钼酸钠30-50份，三乙醇胺25-55份，磺化木质素10-16份，三聚磷酸钠2-4份，硫基苯并噻唑5-7份，聚二甲基二烯丙基氯化铵4-10份，醋酸铈0.6-1.2份，1-苯基-5-巯基四氮唑3-9份，5-[3-苯基-4-(2'-噻吩次甲基)亚氨基(1,2,4)均三唑]硫代N-(2'-噻吩)次甲基乙酰肼2.5-4.5份和水组成。其配方合理，复配后缓蚀阻垢性能性能优异，且制备方法简单，成本低廉，因此其相比现有的水处理剂具有很好的应用推广价值[4]。

2、用作感光材料的稳定剂以及镀层保护膜。实验研究了银层在光和Na₂S溶液作用下的变色机理及各种防银变色剂的防变色效果。结果表明，1-苯基-5-巯基四氮唑在紫外光和H₂S中具有优良的防变色效果。XPS，AES和紫外吸收光谱的研究表明，1-苯基-5-巯基四氮唑能有效吸收紫外线并在银表面形成了一层致密的表面膜，它能有效阻止银与腐蚀介贡的反应。从AES深度剥蚀曲线求得防变色膜是一种多核聚合配合物膜，其组成可近似表示为[Ag₃(PMTA)_n[5]。采用1-苯基-5-巯基四氮唑对Cu-Sn-P镀层表面进行再处理后在镀层表面形成了薄而致密的配合物保护膜，它既增强了镀层耐10%NaCl溶液和1%H₂S气体的腐蚀能力，又不影响镀层表面的金色外观，其防变色效果优于苯并三氮唑(BTA)、2-巯基苯并噻唑(MBT)和2-氨基嘧啶(2-AP)[6]。

有关研究

为了研究抑制剂对银核和硫化银核的不同作用，实验考察了1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT)和苯并三氮唑 (BTA)作为抑制剂在银核和硫化银核上物理显影的阳极抑制和解抑制效应。实验结果表明：1 )PMT和BTA对Ag核和银离子过量时制得的硫化银核，Ag₂S(Ag) 的显影催化活性都有不同程度的抑制作用，而对硫离子过量时制得的硫化银核，Ag₂S(S) 无明显的抑制作用，这可能是由于过量硫离子在硫化银核上的吸附要强于这两种抑制剂。2 )S₂O₃^2-或I^-离子的存在对BTA在Ag核上有解抑制作用，不仅可恢复甚至提高Ag核的显影催化活性[7]。

参考文献

[1]王传义,刘春艳.苯基巯基四氮唑在TiO₂悬浮液中的光降解[J].化学物理学报, 1996, 009(001):18-23.DOI:10.1007/BF02009548.

[2]陈本顺,李大伟,石利平,等.1-苯基-5-巯基四氮唑的高效制备方法:CN202110755532.6[P].CN113372287B.

[3]孙佳伟,杜照磊,李石磊,等.一种1-苯基-5-巯基四氮唑的合成方法.CN202010990275.X.

[4]张红红.一种具有缓蚀阻垢性能的绿色水处理剂及其应用:201610996168[P].

[5]方景礼,蔡孜.镀银层的变色与防护——机理与方法[J].中国科学化学, 1988, 18(5):473-480.

[6]王红艳,陆旭峰,叶向荣,等.Cu-Sn-P镀层的组成及耐腐蚀性能研究[J].无机化学学报, 1999.DOI:CNKI:SUN:WJHX.0.1999-05-013.

[7]史瑶.1-苯基-5-巯基四氮唑和苯并三氮唑在胶态银和硫化银上的阳极抑制效应[J].影像科学与光化学(02):100-110.DOI:10.3969/j.issn.1674-0475.2002.02.004.