三（三甲基硅基）磷的合成

介绍

三（三甲基硅基）磷（Tris(trimethylsilyl)phosphate），是一种有机化合物，化学式为(C3H9Si)3PO4。它是一种无色或微黄色的液体，具有较高的热稳定性和化学稳定性，不溶于水，但可溶于多种有机溶剂。它可以作为有机合成中的中间体或催化剂，用于合成其他有机磷化合物。

图一 三（三甲基硅基）磷

合成

向回流冷凝器中加入温度计1000ml三颈烧瓶，加入352g（3.24mol）三甲基氯硅烷和115g（1mol）磷酸二氢铵，在搅拌下在78°C下搅拌3小时。过滤反应后，滤液为磷酸三（三甲基甲硅烷基）粗品，然后真空蒸馏，收集125~128/30mmHg馏分，得到282g三（三甲基硅基）磷，收率89.6%。废气吸收装置连接到回流冷凝器的出口。废气吸收装置用水吸收产生的氯化氢气体[1]。

图二 三（三甲基硅基）磷的合成

将460g磷酸和1296g六甲基二硅氧烷加入到配备有电搅拌棒、回流水分离器和回流冷凝器的高压釜中。同时，打开回流冷凝器的冷却水，打开加热，升温至160-170°C，在回流下将压力升至0.6至0.8 MPa，持续5小时。然后冷却至100°C，压力恢复到常压，进一步加入858g N-三甲基甲硅烷基二氢吡咯，将反应装置改为蒸馏装置，冷凝器供应-10°C的冷冻循环水。打开加热，调节加热电压，控制升温速率，缓慢蒸馏出反应形成的二氢吡咯、六甲基二硅氧烷和过量的N-三甲基甲硅烷基二氢吡咯。当釜温逐渐升至160°C时，当没有馏分时，停止加热，冷却，称取1638 g反应液。通过气相色谱法检测反应溶液。面积归一化计算，磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯的含量为71.35%。N-三甲基甲硅烷基二氢吡咯的含量为25.21%，六甲基二硅氧烷的含量为1.83%。然后对合成液进行真空蒸馏。收集973g纯度为99.92%的三（三甲基硅基）磷产物和227g残留物。计算出主产物的含量为96.52%[2]。

图三 三（三甲基硅基）磷的合成2

参考文献

[1]杨志勇,张先林,周立新,等.一种三(三甲基硅基)磷酸酯的制备方法[P].江苏:CN201610318554.5,2016-09-21.

[2]傅人俊,林晓文,徐伟文,等.一种三(三烃基硅基)磷酸酯的合成方法[P].江苏省:CN201811590613.X,2019-03-22.