三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的应用与研究

概述

三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚属于非离子表面活性剂，无色至棕黄色液体，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚具有良好的生物相容性，可应用于药物缓释系统。 另外，由三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷在一定温度下发生酯化反应，后经水解，中和，接枝，增稠可得到相应的磷酸酯盐。

检测分析

文献公开了一种三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用的方法，对超临界流体色谱条件和三重四级杆串联质谱条件进行了优化，可以实现不同聚合度的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的有效分离和精准分析。该分析方法具有快速，适用性好，高选择性和高灵敏度的优势。同时，该方法使用二氧化碳作为流动相，仅添加少量有机溶剂作为改性剂，减少了有机溶剂对环境的污染，绿色环保[1]。

应用

三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚可用于有机合成、用作除草剂水悬浮剂等农药成分。在疾病诊断和治疗中，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚还可用作荧光探针、药物运载体等。部分应用实例如下：

（1）以三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和甲基丙烯酸为原料，化合物SA为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，通过酯化反应直接合成了一种功能性单体——三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯。初步探讨了催化剂种类，催化剂用量，反应物配比，反应时间和反应温度对酯化反应的影响，确定适宜的合成工艺条件为：n(三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚):n(甲基丙烯酸)=1:1.6，催化剂SA的用量为总反应物量的1.5%，反应温度165℃，反应时间4h，阻聚剂的用量为甲基丙烯酸量的1%，采用通入N₂气体的方法带走出生成的水，酯化率可达95.5%[2]。

（2）三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在磺酰脲类除草剂水悬浮剂中的应用研究发现，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚不仅能够提升磺酰脲类除草剂水悬浮剂贮存的物理稳定性，且能够大大提升磺酰脲类除草剂原料药的化学稳定性，不仅使制剂贮存过程中保持物理稳定和化学稳定，同时能够延长磺酰脲类除草剂在模拟田间环境下的稳定性，具有非常广阔的应用前景[3]。

（3）文献公开了一种含氯化钠的新型农药，其由以下重量份数的原料制成：松针油4.5-6.7份，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3.5-5份，琵麻油3.4-6.6份，几丁聚糖2.3-4.4份，植物油4-6份，水8-10份，氯化钠5.8-7.8份，稳定剂0.5-1.2份，该农药作用机理独特，具有一定的增效作用，减少毒害作用以及对环境产生的不利影响，适用于用来防治对现有杀瞒剂产生抗性的有害螨类，杀螨谱广，适应性强，且有较好的速效性与迟效性，杀虫作用迅速而持久；杀卵效果特别优异，同时对幼若螨也有良好的触杀作用，提高了防治效果；低毒，低残留，安全性好；解决了害虫对单一成分农药所产生的抗药性，既可提高速效性，又有利于螨害的抗性治理[4]。

有关研究

典型农药用非离子表面活性剂三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(TSPEOs)是一组由不同聚合物组成的混合物，在农药制剂生产中广泛使用。然而，目前国内外仅开展了少量有关三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚检测技术的研究，其在农产品中的浓度水平仍然不清，迁移转化行为不明，风险未知。因此，针对研究空白领域展开探究具有十分重要的意义。

研究首先针对三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在果品中的安全水平不清问题，开展了三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在我国主产区桃，樱桃，猕猴桃果品中的残留水平调查，并对其健康风险进行了评估。结果显示果品中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚检出率100%，其浓度水平与多菌灵和啶虫脒的残留水平显著相关(P<0.05)，但急性和慢性膳食风险值分别为4.7-8.1%和0.1-2.0%，风险较低。进一步针对其在蔬菜种植过程中的迁移转化行为不明问题，开展了 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在油麦菜不同种植模式中的降解规律研究。结果表明，不同聚合度三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在油麦菜露地和设施模式下的降解半衰期分别为1.82-4.34 d和2.18-5.39 d；露地模式下，TSPEOs在油麦菜中降解速率更快，其中高聚合度三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(n=10-18)降解速率更快；设施模式下，高聚合度三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(n=14-18)在油麦菜中会逐渐向低聚合度单体降解，该研究为制定三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在蔬菜上的管理措施和使用标准提供了科学数据支撑。

在上述研究基础上，针对三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在农产品中普遍存在所引发的潜在健康风险问题，开展了不同聚合度助剂系列产品对小鼠的28 d亚慢性毒性效应研究。结果显示，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚可显著抑制小鼠的生长，且农乳602#的主要毒性靶器官是肝脏，肝脏抗氧化酶活性的显著改变可能是导致其损伤的重要机制之一，而农乳604#的主要毒性靶器官是胃。该研究为综合评价三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚助剂健康风险提供了科学依据。最后，针对该物质的大量使用可能威胁生态环境健康问题，开展了不同聚合度三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚助剂系列产品对斑马鱼的急性毒性研究。结果显示，其对斑马鱼的急性毒性会随着聚合度的升高而降低，其中农乳604#毒性最高，为中高等毒性。进一步采用UPLC-QExactive-MS代谢组学方法研究了其对斑马鱼的胚胎毒性，筛选出潜在生物标志物13个，标志物的生物功能表明农乳602#可引起斑马鱼胚胎抗氧化系统异常，脂肪酸和碳水化合物代谢紊乱，而农乳604#主要导致脂肪酸和碳水化合物代谢紊乱，该研究有助于推进三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的生态风险评估及其安全使用[5]。

参考文献

[1]江泽军.一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的分析方法:CN201911291163.9[P].CN110954639A.

[2]杨晓玲,曲国娟.三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的合成[J].应用化工, 2018(z2):197-200.DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2018.z2.047.

[3]邵宇,陈涛,祁月月,等.三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在磺酰脲类除草剂水悬浮剂中的应用:202310323437[P].

[4]荆晓丽.一种含氯化钠的新型农药:CN201210511246.6[P].CN103843832A.

[5]李春梅.三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚在典型果蔬中的分布特征及毒性作用研究[D].中国农业科学院,2020.