1,2,3,4-四氯六氟丁烷的合成及纯化

1,2,3,4-四氯六氟丁烷是六氟-1,3-丁二烯的主要合成原料，而六氟-1,3-丁二烯作为半导体加工使用的蚀刻气体备受关注，其能够对100nm、甚至更窄的宽度进行蚀刻，并具有很高的精准性；同时六氟-1,3-丁二烯使全球变暖的潜能值为290，在大气中寿命期低于2天。因此，开发1,2,3,4-四氯六氟丁烷的合成方法具有良好的经济价值和环保意义。

合成及纯化

1,2,3,4-四氯六氟丁烷的合成及纯化

在容积为10L的以316L为材质自制的反应器中，盛装以1,2-二氯四氟乙烷为溶剂且1,2-二氟-1,2-二氯乙烯含量是50%（体积百分比）的溶液5L，将电解制备的氟气经脱氟化氢和脱氟氢化钾处理后，加压至0.15Mpa，将氟气用氮气稀释到40%（体积百分比），按200L/h的流量导入1,2-二氟-1,2-二氯乙烯的1,2-二氯四氟乙烷溶液中持续反应9小时，反应过程中维持反应装置内压力为0.05Mpa，维持反应体系的液相温度在-75±1℃。反应终止后取液相反应液，用气相色谱进行分析。分析结果如下：1,2-二氟-1,2-二氯乙烯的转化率98.263%，1,2,3,4-四氯六氟丁烷的选择性81.355%。

将含1,2,3,4-四氯六氟丁烷反应液进行纯化处理后得纯度为99.57%的1,2,3,4-四氯六氟丁烷。纯化处理的方法为：将按照上述合成方法制备的含1,2,3,4-四氯六氟丁烷的溶液导入50℃的蒸馏罐中，分离出含氟低沸物，然后将含1,2,3,4-四氯六氟丁烷的溶液导入精馏塔中实施负压（表压力）精馏，分离出的1,2,3,4-四氯六氟丁烷依次与NaOH和碱石灰接触。1,2,3,4-四氯六氟丁烷的收率为79.292%。

本发明的1,2,3,4-四氯六氟丁烷制备工艺路线短，仅需一步反应和三步纯化；制备1mol1,2,3,4-四氯六氟丁烷只需消耗1mol的理论氟气量，降低了原料成本；反应温度低，减少了副反应发生，且副产物具有较高经济价值；反应容易控制，操作简单；原料转化率接近100%。本发明方法具有较高的经济性，可用于1,2,3,4-四氯六氟丁烷的工业化大规模生产。

参考文献

CN103664503A