叔丁基乙烯基醚的应用与合成

介绍

叔丁基乙烯基醚是一种有机化合物，分子式为C6H12O。外观是一种无色至淡黄色透明液体，对水稍有危害。在储存时，应密封储存于阴凉、干燥的库房中，远离火源、易燃易爆区。

叔丁基乙烯基醚

应用

叔丁基乙烯基醚具有高反应活性、强稀释性、低收缩性，因此在光固化体系中能提高固化速度、改善固化膜层的附着力及柔韧性，被广泛使用于制造乙烯树脂、涂料、粘合剂、印刷油墨，也作为聚合物的单体，或用于医药及农药中间体。

合成

合成工艺：在氢氧化钾的催化下，叔丁醇与乙炔反应，制备叔丁基乙烯基醚中，反应中加入了助催化剂二异丙基氨基锂、溶剂 1，3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮，对该反应产生有益的效果，反应全过程可以在常压下进行，同时，反应中生成的副产物 -- 缩醛很少 ( 含量＜ 2％ )，最后能够得到高纯度的叔丁基乙烯基醚 ( 含量＞ 99％ )。因为助催化剂二异丙基氨基锂大大提升了反应的活性，溶剂 1，3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮加入，减少溶剂气体分压，延长原料在反应塔内停留时间，使反应充分。同时也阻止了副产物缩醛的生成[1]。

具体步骤：

反应一：向装配有搅拌器、温度计及装有填料柱的回流冷凝装置的 1000ml 三口圆底烧瓶中，加入 500g 叔丁醇、5g 氢氧化钾、25g  1，3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮、含有 1g 二异丙基氨基锂的环己烷 / 四氢呋喃混合溶液 5ml 搅拌下加热至 50℃，反应 2 小时，继续加热至回流，维持回流 2 小时，停止搅拌，维持 70℃左右静置 10 分钟后，过滤得到棕黄色澄清液体 487g。

反应二：将上述液体加入到填料反应塔 1 中，填料反应塔高 70cm，直径 5cm( 容积0.9L，填装陶瓷环后实际容积为0.6L)，填料为陶瓷环2，开启供热控制系统3，用导热油9油浴供热，至温度达到 60-65℃后，开启乙炔气阀门 4 及氮气阀门 5，通过流量计，乙炔气∶氮气＝ 57 ∶ 43(V/V) 的配比通入塔内，混合气体流量为 10-13L/H，同时开启滴加漏斗 6 补加反应原料，使馏出量与补加量平衡，溜出液从塔顶，通过冷凝器 7 进入接受器 8 收集溜出液体，得到叔丁基乙烯基醚粗品 541g，气相检测叔丁基乙烯基醚粗品含量为 83.9％，缩醛1.8％，未反应的原料 14.3％ ( 可套用 )。  

纯化步骤：将叔丁基乙烯基醚粗品液体，加入到填料精馏塔 ( 塔径 4cm/ 塔高 120cm，塔内填充玻璃簧填料 ) 塔釜内，开启真空 (0.09MPa)，塔釜温度 50℃，收集 37-39℃ /0.09MPa 馏分为未反应的起始原料 ( 套用 )，收集 40-43℃ /0.09MPa 馏分为叔丁基乙烯基醚 366g，气相检测含量 99.2％，收集完毕后，塔顶温度上升，停止供热，降温、剩余少量高沸残留液，主要含副产物缩醛等。

参考文献

[1]阎璟琪,方钢,项雄彪,等.一种化合物叔丁基乙烯基醚的制备方法[P].湖北省:CN201110201203.3,2013-03-13.