溴甲基环己烷的应用与合成

介绍

溴甲基环己烷（Cyclohexylmethyl bromide）是一种无色或淡黄色的液体，具有类似于环己烷的气味。分子式是C7H13Br。它在有机合成、医药和农用化学品中是重要的原料和中间体，尤其在药物合成中有着重要应用。

图一 溴甲基环己烷

应用

由于其分子结构中含有亚甲基和溴基，溴甲基环己烷具备了良好的反应活性，可作为反应物用于有机合成。它在一些抗癌医药和一些农药的合成中是一种比较重要的化学中间体，应用较广泛。

合成

将1.4kg环己基甲醇、8.4L甲苯和969.8g吡啶加入20L四颈烧瓶中，将系统冷却至0至10°C，然后滴加1.66kg三溴化磷和7L甲苯的混合物，将温度控制在5°C以下。滴加在约1小时内完成，将温度升至室温并反应10小时。然后将温度冷却至20°C以下，滴加约2.5L浓度为5%的氢氧化钠溶液，然后加入1.85kg固体氢氧化钠形成混合物。对混合物进行液体分离，将获得的水相用4L甲苯提取两次，将提取后获得的有机相合并并用饱和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相，然后浓缩得到1.73kg粗产物，进行减压蒸馏得到722.8g纯度为97.5%、收率为33.3%的产物溴甲基环己烷。1H MR（400 MHz，CDCl3）：δ3.82（m，1H），1.79至1.53（m，6H），1.13至0.90（m，6H）[1]。

图二 溴甲基环己烷的合成

将200克环己基甲醇和222.6克碳酸钠加入1升甲苯中，搅拌并冷却至10-20℃。在此温度下，在2.5小时内滴加515克对甲苯磺酰氯（溶解在2L甲苯中）。滴加后，将量增加到30。在~35°C下酯化，直至环己烷-甲醇GC含量为3%，然后过滤，得到有机相中间滤液。将体滤液转移到装有磁力搅拌器的5L四颈烧瓶中，在20-35°C下搅拌的同时向其中加入344g溴化钠。添加完成后，将温度升至70-80°C，并孵育反应，直至有机相中间GC含量为3.6%。在40°C下，过滤并回收有机相滤液。进行甲苯的蒸馏，并进行蒸馏以获得淡黄色透明产物。将淡黄色透明产品干燥。产物（溴甲基）环己烷140.2g后，GC含量98%，收率90.3%[2]。

图三 溴甲基环己烷的合成2

参考文献

[1]Hong H ,Zheng C ,Guo L .SYNTHESIS METHOD FOR L-CYCLIC ALKYL AMINO ACID AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION HAVING THEREOF[P].US201314783653,2016-11-03.

[2]孙博,刘足和,姚源,等.一种环己基溴甲烷的制备方法[P].江苏:CN201711221150.5,2018-02-02.