1-甲基-5-羟基吡唑的应用与合成

介绍

1-甲基-5-羟基吡唑（5-Hydroxy-1-methylpyrazole）是一种有机化合物，化学式为C4H5N2O，分子量为95.09 g/mol。外观为白色至淡黄色晶体粉末，具有特定的溶解性，可以溶解于乙醇、甲醇、二甲基亚砜、氯仿等有机溶剂中，但在水中不稳定。它能与一些金属离子形成配合物，并且可以发生氧化反应生成氧化物。

图一 1-甲基-5-羟基吡唑

应用

1‑甲基‑5‑羟基吡唑是一种重要的农药中间体，是合成苯甲酰基吡唑类化合物的重要原料。苯甲酰基吡唑类化合物作为一种对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂型除草剂，具有高效、高选择性、低毒等优点。高效新型玉米地除草剂苯唑草酮作为其中的佼佼者脱颖而出，其市场正在进一步发展和扩大。

合成

王益锋使用了四氢吡咯作为酰胺化试剂，活性更高，反应速率更快，选择性更好，提高了收率。具体步骤如下：

室温下，在100m L圆底烧瓶中加入乙氧基甲叉丙二酸二乙酯6.49g(30mmol)，称取四氢吡咯2.34g(33mmol)缓慢滴加到烧瓶中，然后在25℃下反应3小时，称取甲基肼水溶液(40％)4.49g(甲基肼39mmol)缓慢滴加入上述溶液中，反应温度控制在25℃，反应时间为5小时，接着缓慢滴加15m L浓盐酸(质量分数37％)，有黄色固体析出，随后溶解，溶液变为黄色澄清溶液。然后将圆底烧瓶置于100℃下油浴加热回流6小时。待冷却至室温后，用30％质量分数氢氧化钠溶液调节反应液pH呈中性，加入NaCl固体至溶液饱和，使用正丁醇萃取水溶液，分液，取有机层，减压蒸馏除去大部分正丁醇后，过滤析出的残余NaCl，滤液于冰浴中缓慢滴入石油醚并且快速搅拌，析出黄色固体，过滤，真空干燥，得到2.80g的产物1-甲基-5-羟基吡唑，收率为89.4％，HPLC纯度为94％[1]。

图二 1-甲基-5-羟基吡唑的合成

参考文献

[1]王益锋,韩宏特,许丹倩,等.一种1-甲基-5-羟基吡唑的合成方法[P].浙江省:CN202011516258.9,2022-10-11.