二乙胺盐酸盐的合成途径

介绍

二乙胺盐酸盐的外观为灰白色固体，对水和湿气敏感。化学式为。它主要用于有机合成，作为化学试剂、精细化学品、医药中间体以及材料中间体。首先，它具有足够的碱性，能够与质子酸反应生成稳定的盐 。其次，它在许多有机溶剂中具有较好的溶解性，并且在反应后便于与产物分离 。此外，相比三乙胺，它盐更加稳定，不易与酰基发生酰基化反应 。这些特性综合决定了二乙胺盐酸盐在化学合成中作为缚酸剂的用途。要注意的事，它会造成皮肤刺激、严重眼刺激和呼吸道刺激。在操作时应采取适当的预防措施。

图一 二乙胺盐酸盐

合成

4-苯基哌啶盐酸盐（7.00 g，35.8 mmol）、二碳酸二叔丁酯（11.7 g，53.6 mmol）、DEA（6.2 ML，35。8mmol）和DCM（125ML）在室温下搅拌，并通过HPLC监测反应。反应完成后，将反应混合物在真空中浓缩，并重新溶解在EtOAc中。过滤出不溶的DIEA盐酸盐。将滤液浓缩至干，重新溶解在DCM中，用15%柠檬酸、饱和NaHC03和盐水洗涤，用无水MGSO4干燥，真空浓缩。通过快速色谱法（10:90，EtOAc:己烷）纯化粗产物，得到二乙胺盐酸盐（8.48g，90.6%）。1H NMR (400 MHz, CDC13) 8 7.35- 7.30 (m, 2H), 7.25-7. 21 (m, 3H), 4.26 (s, 2H), 2.82 (t, J=12 Hz, 2H), 2.66 (tt, J=12.1 Hz, 3.5 Hz, 1H), 1.84 (d, J=13.2 Hz, 2H), 1.63 (dq, J=12.7 Hz, 4.1 Hz, 2H), 1.52 (d, J=17. 4 Hz, 9H)[1].

图二 二乙胺盐酸盐的合成

将硒胺（1eq）溶解在圆底烧瓶中的MeOH/H2O混合物（85/15）中。然后向混合物中加入1.2当量的H2O2，并充分搅拌溶液。将溶液搅拌过夜，并通过TLC检查。然后再加入1.2当量的H2O2以消耗剩余的反应物。TLC显示起始物质消失后，在减压下蒸发溶剂。向反应烧瓶中加水，以溶解所需产物并消除大部分不溶的副产物。按照上述程序分离最终化合物二乙胺盐酸盐[2]。

图三 二乙胺盐酸盐的合成2

参考文献

[1](US) L Y (US) R J.AMINO CYCLOBUTYLAMIDE MODULATORS OF CHEMOKINE RECEPTOR ACTIVITY[P].WO2004US07792,2004-9-30.

[2]Giovanni R ,Marco B ,Erika O , et al.Selenoxide Elimination Triggers Enamine Hydrolysis to Primary and Secondary Amines: A Combined Experimental and Theoretical Investigation[J].Molecules,2021,26(9):2770-2770.