关于9-芴酮的应用与制备

简介

9-芴酮(9-Fluorenone)，亦称次联苯甲酮，俗称芴酮，通过直接氧化芴而获得，是最为常见的焦油芴深加工产品。分子式为C13H8O，分子量为180.22，黄色斜方晶体，不纯时有荧光，不溶于水，溶于乙醇、丙酮、苯，易溶于乙醚、甲苯等有机溶剂，是合成多种精细有机化学品必不可少的原料。

应用

9-芴酮用途非常广泛，是重要的有机合成原料，同时也是一种价格昂贵的精细化工中间体。在医药工业，9-芴酮是合成抗痉挛药物2-羟氨乙酰芴酮的重要中间体；在农业领域，可用于合成杀虫剂和植物生长调节剂等；在染料工业，可用于合成芳香二胺染料；在塑料工业，由9-芴酮合成的双酚芴产品是广泛用作新型工程塑料的重要单体与改性剂。

制备方法

9-芴酮是医药、农药、染料工业的重要原料，具有极高的经济价值和社会价值。9-芴酮的制备方法多种多样，按制取9-芴酮的原料来源，可分为以芴为原料制取9-芴酮和以非芴为原料制取9-芴酮。

1、以芴为原料制取9-芴酮

以芴为原料制取9-芴酮的工艺方法主要有三种：第一种是直接氧化法，采用高价金属氧化物或高价金属盐做氧化剂，主要利用Cr的化合物如CrO3等，该方法存在反应速率慢、环境污染严重、产物的选择性低和分离难等问题；第二种是气相氧化法，在高温下将芴气化，空气催化氧化制取9-芴酮，此法无废液产生，是理想的制取9-芴酮的工业方法，但此法所需催化剂的制备过程复杂，而且容易 发生深度氧化；第三种是液相氧化法，固体芴直接参与反应或将其溶解在有机溶剂中，催化氧化制取9-芴酮。

2、以非芴为原料制取9-芴酮的方法

Liu等研究了以阴离子环钯类化合物为催化剂，2-溴苯甲醛和芳基硼酸为原料，在甲苯和碳酸钾的环境下反应5h，然后在二甲胺中反应10h，温度由55℃升至120℃，可以得到收率为80%~90%的9-芴酮；

Thirunavukkarasu等通过研究证实了以醋酸铅、氧化银为催化剂，以甲基苯甲肟和碘苯为原料，三氟乙酸为溶剂条件下，控制温度为120℃下反应36h，产物在盐酸作用下，可以得到产率为90%的9-芴酮；

Huntress等认为以联苯二甲酸为原料，在有硝酸钾、硝酸钠及氢氧化钾溶液存在的条件下，空气气相氧化制取9-芴酮，收率较高；

Campo等研究得出，以2-碘联苯和一氧化碳为原料，钯催化氧化制取9-芴酮，并分析了不同基底和配体对9-芴酮收率的影响，得出了在最佳基底和配体存在时，9-芴酮收率可以达到100%；

Sano等研究以9-羟基芴为原料，以二甲苯为溶剂，活性炭为催化剂，氧 气为氧化剂，在120℃下反应12h，可以得到收率为93%的9-芴酮；

此外，Mike等以2,2-二锂联苯为原料，(CO)5ReBr催化氧化制取9-芴酮，收率较高，但原料昂贵，不适合工业生产需求。Jeanes等以9-芴羧酸与催化剂氢氧化钠溶液反应制取9-芴酮。Zhang等认为，通过Pd催化芳烃前驱物和2- 卤代苯甲醛，可以高效合成9-芴酮。

参考文献

[1]赵明. 芴液相催化氧化制取9-芴酮的研究[D]. 天津:天津大学,2013. DOI:10.7666/d.D440590.