六羰基钼的化学性质与化学应用

六羰基钼，英文名为Molybdenum hexacarbonyl，常温常压下为白色至类白色固体粉末，它难溶于水和低极性有机溶剂但是可溶于四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺。六羰基钼是一种金属钼络合物，它在有机化学合成领域中常用作炔烃复分解反应的催化剂，在金属有机化学基础研究领域中有较好的应用。

图1 六羰基钼的性状图

分子结构

六羰基钼采用钼原子为中心、六个羰基为顶点构成的正八面体配合物结构，它是一种符合18电子规则的稳定配合物。

化学性质

六羰基钼是一种配位化合物，属于金属羰基配合物，化学式为Mo(CO)6，它和同族的羰基化合物六羰基铬、六羰基钨一样，是具有挥发性的、在空气中相对稳定的白色固体，其中钼原子为0价。六羰基钼可与苯甲酸类物质在高温下发生络合反应，可用于苯甲酸钼的制备。六羰基钼微溶于非极性有机溶剂，它可以被NaBH4还原为[Mo2(CO)10]2-。六羰基钼和哌啶经加热反应，发生哌啶对羰基配体的取代反应生成黄色的Mo(CO)4(piperidine)2配合物。此配合物中的两个哌啶配体是不稳定，以该配合物为中间体可进一步引入其他配体分子。

制备方法

六羰基钼可以由三氯化钼与一氧化碳和金属钠反应得到，它也可以在一氧化碳气氛下通过三氯化钼和三乙基铝反应制得。

化学应用

六羰基钼易被气化和在电子束照射下分解，所以常被用作电子束诱发沉积技术中的钼源。因为六羰基钼分子中的羰基分子易被其他分子所取代，所以可被用作有机反应中的试剂，比如六羰基钼可与2,2'-联吡啶反应释放出一氧化碳同时形成Mo(CO)4(bipy)、紫外线辐照六羰基的四氢呋喃溶液会生成Mo(CO)5(THF)。六羰基钼也可作为有机反应的催化剂，如催化环烯的开环聚合、催化炔烃三聚制备苯衍生物等。[1]

参考文献

[1] 刘德海,蔡潮钟.六羰基钼体系催化环烯的开环聚合.应用化学.1995,5.