间羟基苯甲酸

介绍

间羟基苯甲酸是重要的有机合成中间体，用于农药，医药，食品添加剂，增塑剂等产品的合成。它的外观为白色结晶状粉末，熔点201~203 ℃，微溶于水，溶于热的乙醇， 乙酸乙醋，丁醇，丙酮，乙醚等有机溶剂。

图一 间羟基苯甲酸

合成

一般程序：通常，在10mL双颈底烧瓶中加入10.0mg光催化剂，用CO2代替圆底烧瓶中的空气。然后将5mL去离子水中的0.2mmol氯酚注入圆底烧瓶。随后，在0.75Wcm2蓝色LED下搅拌反应容器12小时，得到间羟基苯甲酸。然后通过高速离心分离光催化剂，用乙醇洗涤，并在80℃下真空干燥12小时。分离的光催化剂进一步用于回收实验[1]。

图二 间羟基苯甲酸的合成

传统的合成方法有碱熔融法，重氮盐水解法，醛氧化法，钴催化揣基法等，这些传统的方法路线长，或者原料成本比较大，很多用到强酸强碱， 不能达到较好的工业化价值和对环境的友好。以间甲酚为原料，直接氧化合成间羟基苯甲酸，产品不含氯等对身体产生伤害的物质，可用作食品添加剂，医药的合成，间甲酚转化率能达到30%~50%，产品收率能达到10%~30%，三废少，步骤少，合成工艺符合现在当前清洁环保的形势，发展前景非常大，目前较少见到国内外有关这方面的研究报道。具体步骤如下：

将工业含酚废水纯化，得到粗酚，对粗酚进行精馏，得到间甲酚。将15mol原料间甲酚、45mL硫酸和乙酸乙酯加入高压釜中溶解。加入由钒、镍、钴和铜的四种金属盐与咪唑化合物混合形成的络合物，并负载在分子筛上形成的催化剂，以及二月桂酸二丁基锡；反应在150°C的温度和3MPa的压力下进行4小时。反应完成后，将反应溶液冷却至室温。向反应溶液中加入无机酸进行中和酸化至pH=3；过滤后，用蒸馏水洗涤滤饼，得到纯度≥97%的间羟基苯甲酸。转化率为92.5%[2]。

图三 间羟基苯甲酸的合成2

参考文献

[1]Chuan G ,Meilin S ,Zujie H , et al.Novel and efficient strategy for chlorophenols and CO2 transformation over carbon nitride nanotubes: Effect of the hydroxyl grafting and surface electron polarization[J].Journal of Catalysis,2022,413636-647.

[2]游成海,李兴,李鸿,等.一种间甲酚催化氧化合成间羟基苯甲酸的方法[P].山西:CN201711084345.X,2018-04-20.