3,4-二氨基苯甲酸的合成

介绍

3,4-二氨基苯甲酸（3,4-Diaminobenzoic acid）是一种有机化合物，化学式为C7H8N2O2，分子量为152.15 g/mol，外观为白色或淡黄色结晶性固体。它在水中溶解性较好，也可溶于一些有机溶剂如醇类。它可以作为合成中间体，用于合成多种有机化合物，如染料、药物和农药。

图一 3,4-二氨基苯甲酸

合成

将4-氨基-3-硝基苯甲酸（2.73 g，15 mmol，1.2当量）和5% Pd/C催化剂（0.8 g，30%）在EtOH/AcOH（100 mL/10 mL）中的悬浮液在氢气氛下搅拌5 h。催化剂被过滤掉。滤液通过蒸发浓缩并用 EtOH （250 mL） 稀释。向溶液中加入7（4.77克，12.5毫摩尔）和焦亚硫酸钠水溶液（2.38克，12.5毫摩尔，1当量，在10毫升水中）。将混合物在回流温度下搅拌12小时，然后冷却至室温并用AcOEt稀释。所得溶液用5%柠檬酸、水和盐水洗涤，并用Na2SO4干燥。真空过滤和浓缩得到6.34克（99%）3,4-二氨基苯甲酸，为白色固体[1]。另一个路线也是将3-硝基-4-氨基苯甲酸还原为3,4-二氨基苯甲酸，催化剂是锡，可以通过常规方法进行。用锡和盐酸还原3-硝基-4-氨基苯甲酸，得产品，收率为73.5%，产率没有上个工艺高[2]。

图二 3,4-二氨基苯甲酸的合成

将71克3,4-二氨基苯甲酸甲酯加入500ml水解釜中，再加入纯化水150ml和硫酸2克，在100°C下回流水解10小时。分析检测酯完全水解成酸，停止反应，冷却至室温后放出反应溶液，过滤。将固体用300ml纯化水洗涤三次。干燥后得3,4-二氨基苯甲酸产品59克，纯度为99%，收率为92%[3]。

图三 3,4-二氨基苯甲酸的合成2

储存

3,4-二氨基苯甲酸作为一种含羧酸基团的有机化合物，表现出酸性特征，因此在储存时需特别注意密封防潮、置于阴凉干燥处避免光照和高温，同时应远离强碱性物质以防中和反应。

参考文献

[1]Ikeda M ,Nakagawa H ,Suzuki T , et al.Novel bisbenzimide-nitroxides for nuclear redox imaging in living cells[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2012,22(5):1949-1952.

[2]N G J M .Preparation and use of nitroterephthalamic acids[P].US29332981A,1983-8-16.

[3]文彬,鲍晓军,陈兴权,等.一种基于二硝基苯甲酸制备二氨基苯甲酸的方法[P].福建省:CN202311689434.2,2024-03-29.