对三氟甲氧基苯胺的合成

介绍

氰氟虫腙(Metaflumizone，BAS320I)是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的全新化合物，属于缩氨基脲类杀虫剂。它是一种全新作用机制的杀虫剂，本身具有杀虫活性，不需要生物激活。对三氟甲氧基苯胺（4-(Trifluoromethoxy)aniline）是合成制备氰氟虫腙的重要中间体。其分子结构中含有一个苯环，苯环的4号位上连接有一个三氟甲氧基（-OCF3）和一个氨基（-NH2）。这种化合物在有机合成和药物化学中具有应用，例如作为合成中间体或潜在的活性分子。三氟甲氧基是一个电负性的官能团，它可以影响分子的溶解性、稳定性和反应性。氨基的存在为化合物提供了进一步反应的可能性，例如通过形成酰胺或酰亚胺等。

图一 对三氟甲氧基苯胺

合成

以往合成的缺点

目前对三氟甲氧基苯胺的合成制备方法，主要有五种方法：三氟甲氧基苯甲酰胺降解、氨基苯酚高压反应、三氟甲氧基氯苯高压氨解、三氟甲氧基硝基苯化学还原法、三氟甲氧基硝基苯催化加氢还原法。这些方法多少存在缺点，如使用亚硝酸盐导致副反应多、排污多，还有如反应步骤较长，反应条件苛刻，操作不便，反应产率较低等。

新合成方法

付洪信[1]提供一种杀虫剂氰氟虫腙中间体对三氟甲氧基苯胺的合成方法，该合成方法工艺成本低，产率较高，步骤较短。

1)在全程氩气和剧烈搅拌条件下，在反应釜中加入1mol三氟甲氧基苯、无水DMSO， 然后加入高铁酸钠及溴化钠作为辅助反应混合物，加热至95℃保持4h，然后加入氨基钠，升 温至155℃，升高反应压力至4个大气压，继续反应10h 结束；三氟甲氧基苯与氨基钠的用量比为摩尔比1:4.5，三氟甲氧基苯与辅助反应混合 物用量比为摩尔比1:1.4。高铁酸钠与溴化钠的用量比为摩尔比1:1。

2)将体系冷却后倒入8倍体积水中，用4倍原反应物体积的氯仿提取，提取液经水 洗后，用无水硫酸钠干燥，然后浓缩得产物对三氟甲氧基苯胺，摩尔产率98.2％，HPLC 纯度97.7％。

图二 对三氟甲氧基苯胺的合成

参考文献

[1]付洪信,杨朝晖,王玲.杀虫剂氰氟虫腙中间体对三氟甲氧基苯胺的合成方法[P].山东省:CN201811203613.X,2020-01-03.