溴化氰的一种制备纯化方法

背景技术

溴化氰为剧毒化学品，常温下为固体(熔点52℃，沸点58～61℃)，是合成氰酸酯树脂单体的常用原材料之一，稳定性较好、反应活性适中，一般是由溴素和氰化钠在溶液中反应制备粗品，再经蒸馏纯化制得白色溴化氰晶体。

闫福胜在双酚A型氰酸酯树脂的合成(《工程塑料应用》1999年第27卷第8期)一文中提到了溴化氰的制备方法，溴化氰反应完毕后，对反应体系进行加热蒸馏，收集61-62℃馏分，得到白色结晶性溴化氰，产率为89.1％。

陆庆松在2,2’-双(4-氰氧苯)基丙烷的制备一文中提到，向四口烧瓶中加入溴80g，水30mL，搅拌，冰浴冷却，慢慢滴加氰化钠(由于反应放热量较大，要严格控制好反应温度)，颜色逐渐变为浅黄色，滴加结束后，反应一段时间，抽滤，滤饼用水洗涤除去溴化钠，滤饼低温真空干燥得产品50～52g无色透明晶体，mp＝51～52℃。现有的方法均用蒸馏方法来对溴化氰与反应母液分离，实现高纯度溴化氰的制备，但是工业上采用上述方法进行溴化氰大量蒸馏时，会存在以下问题。

(1)只收集某一温度范围的馏分时，会导致溴化氰收率低，降低生产效率，增加成本。

(2)将收集馏分的温度范围放宽后，溴化氰和水发生共沸，在溴化氰产品中会引入水等杂质，影响后期使用，尤其是作为氰酸酯树脂的合成反应的原料。

(3)在蒸馏过程，工艺参数控制不当，溴化氰蒸汽在输送管道中容易产生结晶，堵塞管道，甚至会有发生爆炸的危险。

制备纯化方法

(1)对装有溴化氰母液的一级蒸馏釜4进行加热至90℃，并快速搅拌，温度升至溴化氰沸点，形成溴化氰蒸汽，并通过第二导气管道9通向二级蒸馏釜5，当温度计1的温度达到90℃时，应停止对一级蒸馏釜进行加热。

(2)分别控制第二夹套8靠近一级蒸馏釜4一段、中间一段和靠近二级蒸馏釜5一段的夹套温度在60℃和55℃范围内，溴化氰蒸汽通过的第二导气管道9中出液口时冷却形成液态溴化氰；

(3)二级蒸馏釜5温度控制在60℃，观察温度计，收集59-61℃时溴化氰蒸汽的馏分，控制第一夹套3靠近二级蒸馏釜5一段和靠近溴化氰收集器6一段的温度分别为60℃和55℃，溴化氰蒸汽通过第一导气管道7在溴化氰收集器6上方冷却成液体，流入溴化氰收集器6内；

(4)溴化氰收集器6温度控制在25℃，溴化氰液体冷却形成白色晶体，收率为98％。

参考文献

[1]中国航空工业集团公司济南特种结构研究所. 一种溴化氰工业化纯化工艺及设备:CN202010057117.9[P]. 2021-05-07.