1,3-丙二胺的制备方法

1,3-丙二胺是低级脂肪族二胺，化学性质活泼，可广泛用于环氧树脂固化剂、化学机械抛光、聚酰胺树脂、润滑油添加剂、油品钝化剂、腐蚀抑制剂和医药中间体等。随着社会和科技的发展，1,3-丙二胺的应用范围也在不断扩大，市场需求逐年增多。因此，1,3-丙二胺是一种有广阔发展前景的有机化工中间体。

1,3-丙二胺的制备方法

1,3-丙二胺的制备方法主要有卤代烃氨解法和丙烯腈法。

卤代烃氨解法(RU 2226188；RU 2226191)是以1,3-二氯丙烷为原料，经氨解生产1,3-丙二胺，此法为釜式间歇式反应，对设备腐蚀严重，原料消耗较大，多胺副产物多，1,3-丙二胺选择性不超过30％，造成产品分离困难。

丙烯腈法主要是先将氨与丙烯腈反应制备3-氨基丙腈，再经催化加氢得到1,3-丙二胺。丙烯腈法由于具有工艺简单，原料来源广泛等优点，是目前制备1,3-丙二胺较为通用的方法。美国专利US 3427356采用固定床管式反应器，先以摩尔比30∶1的液氨与丙烯腈在85℃反应25分钟，反应液直接以氧化铝负载的钴或镍做催化剂，在氨存在下于100-120℃，28MPa催化加氢制备1,3-丙二胺，两步反应总产率62-67％，虽然实现了反应的连续式操作，但存在着反应压力高，液氨用量大，总收率低的缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供了一种工艺简单、低成本、转化率高、选择性好、易于实现工业化的1,3-丙二胺的制备方法。

本发明的技术方案如下：

将摩尔比为5～25∶1的液氨与丙烯腈在固定床反应器中以分子筛为催化剂，反应压力为5～15MPa，反应温度为90～150℃，总体积空速为0.2～2.0h-1条件下发生反应制得3-氨基丙腈，丙烯腈转化率98％以上；再将3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接以雷尼镍在碱存在下，50～110℃，氢分压0.5～5.0MPa条件下催化加氢还原1～7h，制得1,3-丙二胺，两步反应1,3-丙二胺总产率可达80％以上。其中，催化3-氨基丙腈反应液加氢还原的雷尼镍催化剂用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比5～20％；催化3-氨基丙腈反应液加氢还原所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨水、液氨中的一种或两种以上的混合物，其用量为所加入3-氨基丙腈反应液的质量百分比0～15％。

本发明的有益效果是采用液氨与丙烯腈在固定床反应器中进行反应制得3-氨基丙腈，丙烯腈转化率大于98％，所得3-氨基丙腈的反应液不经分离纯化直接催化加氢制备1,3-丙二胺，两步反应1,3-丙二胺总产率大于80％，同时降低了以往方法中反应所需压力及液氨的用量，提高了最终产物1,3-丙二胺的选择性，并采用固定床反应器操作，可进行连续式生产，工艺简单，三废少，成本低，易于实现工业化。