二(乙烯)氯铑二聚体的合成与元素富集

简述

二(乙烯)氯铑二聚体是以铑为主要活性组分的贵金属催化剂，化学式为C₈H₁₆Cl₂Rh₂，分子量为388.93，常表现为桔红色粉末，对于空气敏感。二(乙烯)氯铑二聚体催化剂具有反应条件温和，高活性和高选择性等良好的催化性能，包括它在内的铑催化剂在催化加氢,氢甲酰化，取代反应，羰基化，异构化，硅氢加成，聚合，生物医药和催化剂中间体领域中的均有应用研究[1]。

合成方法

关于合成二(乙烯)氯铑(I)二聚体的方法，具体步骤如下：在高压反应釜内，首先将水合三氯化铑加一定量的水溶解，加入水量是水合三氯化铑质量的1-10倍，溶解温度50-80℃。待三氯化铑全部溶解后，再加入相当于水合三氯化铑质量10-50倍的C1-C3醇为溶剂。在高压反应釜内以高压乙烯代替一个大气压的乙烯作为反应物并加热搅拌反应，加压反应0.5-2小时后压入已经脱气的碱溶液，继续反应0.5-1小时。反应结束后释放高压釜内乙烯气体，以氮气置换乙烯，反应混合物在氮气氛围下经过滤，水洗和醇洗涤，室温下真空干燥得到桔红色二(乙烯)氯铑(I)二聚体。它具有能提高合成收率，降低成本，缩短反应时间，简化操作流程等特点[2]。

富集研究

针对失效的二(乙烯)氯铑二聚体等有机铑催化剂，利用还原-磨选工艺可以富集铑。在还原过程中，添加剂促进铁晶粒长大并富集铑，再通过磁选分离富集含铑的铁精粉。研究表明，最佳工艺参数为：还原温度1200℃，还原时间6h，添加剂配比10%，煤粉配比5%，球磨时间45min，磁场强度1.28×105A/m。利用X射线衍射对磁选铁精粉进行了分析，磁选后主要物相为金属铁，铑，除去大部分脉石。最终得到铁精矿品位88.67%，回收率92.74%，铑回收率为92.08%。该工艺具有还原温度低，收率高等特点，为失效有机铑催化剂富集提供一种途径[3]。

参考文献

[1]胡保利.铑催化剂的应用研究进展[J].广东化工, 2023, 50(13):97-98.

[2]潘剑明,刘斌,沈炯,等.一种合成二(乙烯)氯铑(I)二聚体的方法:CN201410062651.3[P].CN103896989A.

[3]付光强,范兴祥,董海刚,等.从失效有机铑催化剂中富集铑的新工艺研究[J].稀有金属材料与工程, 2014, 43(6):1423-1426.