4-氨基苯硼酸盐酸盐

对于已知报道的4-氨基苯硼酸盐酸盐通常采用4-氨基溴苯为原料，氨基经保护后，使用正丁基锂和硼酸酯在-78℃左右的低温条件下反应，经过酸化和纯化得到产品。此方法有以下缺点：1、原料需要进行氨基的保护和脱保护，操作繁琐；2、反应需要超低温-78℃，条件苛刻。

用途

4-氨基苯基硼酸为酸类衍生物，可用作有机试剂。

合成方法

一种用双联邻苯二酚硼酸酯制备4-氨基苯硼酸盐酸盐的方法:

第一步,向磁力搅拌的1L四口瓶中，氩气保护下，加入500.0gDMSO，101.0g4-硝基溴苯（0.50mol，1eq），130.8g双联邻苯二酚硼酸酯（0.55mol，1.2eq），147.2g醋酸钾（1.5mol,3eq)，18.3gPd(dppf)Cl2(0.025mol,0.05eq)，90℃下反应2.5h。降温至20~25℃，过滤，滤液滴加到500.0g水中，搅拌1h，升温至20~25℃。使用乙酸乙酯萃取2次（200mL×2）。合并有机层浓缩，使用50.0g正庚烷-5~0℃打浆过滤，滤饼干燥得到白色固体65.6g，GC:97.1%，收率:78.6%。

第二步,将65.6g4-硝基苯硼酸（0.39mol,1eq)溶解到262g乙酸乙酯中，加入2.1g钯碳（10%，0.005eq），0.8~1.0MPa，70~80℃加氢反应6h，反应结束，使用硅藻土过滤，滤液降温至0℃，滴加52.5g浓盐酸（30%，0.39mol,1.1eq),0~10℃搅拌0.5h过滤，滤饼使用80g丙酮打浆得到54.5g类白色固体4-氨基苯硼酸盐酸盐，HPLC：98.0%，第二步收率80.0%，总收率62.8%。

参考文献

CN103044471A