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5A分子筛的简介和制备工艺

发布日期:2024/7/12 9:01:28

5A分子筛(5A Molecular Sieve)是一种化学物质,具有特定的孔径和吸附能力。其分子式为3/4CaO·1/4Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O,孔径约5Å(1A=0.1纳米),即约0.48~0.57nm[1]。它是一种碱金属硅铝酸盐,属于A型晶体结构的钙型[2]。在使用过程中,应注意避免分子筛直接暴露于空气中,以免影响其吸附性能。5A分子筛的再生过程通常涉及脱除吸附的分子,如通过加热或使用脱附剂等方式进行。5A分子筛是一种具有优异吸附性能和广泛应用领域的化学物质,在天然气处理、气体分离、石油加工等领域发挥着重要作用[3]

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图一 5A分子筛

一、主要特性

吸附性:5A分子筛能吸附直径小于其孔径的任何分子,特别是具有选择吸附性高、吸附速度快的特点,特别适用于变压吸附[4]

稳定性:溶于强酸或强碱并分解,但不溶于水和有机溶剂。具有吸湿性,在储存时需要避免水、酸、碱的直接接触[5]

物理形态:通常呈条状或球状,直径范围可根据不同应用需求进行调整,如1.51.7mm、3.03.3mm、2.03.0mm、3.05.0mm等[6]

二、主要用途

天然气处理:用于天然气的干燥、脱硫、脱二氧化碳,提高天然气的纯度[7]

气体分离:在氮氧分离、氮氢分离过程中发挥重要作用,可制取高纯度的氧、氮和氢。

石油加工:用于石油脱蜡,从支烃、环烃中分离正构烃,提高石油产品的品质。

变压吸附:适应各种大小的制氧、制氢、制二氧化碳等气体变压吸附装置,是变压吸附行业中的重要材料。

空气净化:可用于空气的净化,脱除其中的水分和二氧化碳等杂质[8]

三、5A分子筛的制备

5A分子筛的制备主要有以下几种方法:

1、传统制备方法

传统上,5A分子筛的制备涉及一系列复杂的化学反应和物理处理步骤,具体如下:

原料混合:将水玻璃、偏铝酸钠、氢氧化钠等原料按一定摩尔比(如Al2O3:SiO2:Na2O:H2O=1:2:3:185)混合,通常在温度控制在40℃以上的条件下进行强烈搅拌,以促进反应的进行。

凝胶形成与结晶:反应生成的凝胶在升温至102℃±2℃的条件下进行恒温静态结晶,使凝胶逐渐转化为具有分子筛结构的晶体。

离子交换:经过滤洗涤后,加入氯化钙进行离子交换,这一步是为了将晶体中的部分钠离子替换为钙离子,从而得到5A分子筛。离子交换的交换度通常为70%。

成型与活化:再经过滤洗涤、烘干后,加入黏合剂捏合、成型,最后经灼烧活化制得5A分子筛。灼烧活化的目的是进一步提高分子筛的吸附性能和稳定性[9]

2、其他制备方法

除了传统制备方法外,还有一些其他的方法也被用于制备5A分子筛,如:

原位合成法:以硅铝骨架为基础,从其他化学物质制备出分子筛5A型。具体的方法是将硅铝骨架与含有晶种和碱性物质的水溶液混合,加热至适当温度并静置,最后放置在烘箱中干燥。这种方法可以直接在特定条件下合成出5A分子筛,无需后续复杂的离子交换和成型步骤[10]

水热转换法:先制备出一种其他形式的分子筛(如4A分子筛),然后将其置于硝酸钠(NaNO3)水溶液中,经过一定时间的加热反应后,进行酸洗和水洗,最终得到分子筛5A型。这种方法利用了分子筛之间的转化关系,通过简单的化学反应实现了分子筛类型的转变。

无粘结剂制备法:一种新型的5A分子筛吸附剂制备方法,包括将NaA分子筛原粉与粒径小于50μm的CaO粉按一定比例混合均匀,加水混合成型后干燥、焙烧、洗涤和活化等步骤。这种方法制备的吸附剂无需添加粘结剂,因此具有更高的吸附容量和传质速率,同时抗压性能也较好[11]

参考文献

[1]谢宜委,彭诗超,李贵达,等. 甲醇制烯烃过程中H-ZSM-5分子筛积碳对分子筛表面传质阻力的影响 [J/OL]. 中国科学:化学, 1-10[2024-07-04]. http://kns.cnki.net/kcms/detail/11.5838.O6.20240528.1302.002.html.

[2]崔立刚,贾向阳,刘思佳,等. 分子筛对小分子VOCs的吸附性能 [J]. 当代化工, 2024, 53 (05): 1078-1081. DOI:10.13840/j.cnki.cn21-1457/tq.2024.05.026.

[3]孙嘉琪,唐克,赵浩博,等. 3种A型分子筛吸附脱除模拟柴油中的喹啉 [J]. 精细石油化工, 2024, 41 (03): 1-4. DOI:10.20075/j.cnki.issn.1003-9384.2024.03.001.

[4]刘天意,黄卫国,邢闯,等. 分子筛改性铜硅催化剂对顺酐选择性加氢反应性能的影响 [J]. 石油炼制与化工, 2024, 55 (05): 58-66.

[5]邵嘉蓓,李柏超,董梅,等. 水热预处理Zn/HZSM-5催化剂对其催化乙烯芳构化反应性能的影响 [J/OL]. 燃料化学学报(中英文), 1-9[2024-07-04]. http://kns.cnki.net/kcms/detail/14.1410.tq.20240415.1644.004.html.

[6]李贤武,李梅,李金勇,等. 吸附剂脱附再生工艺经济性核算 [J]. 低温与特气, 2024, 42 (01): 17-23.

[7]周千惠,魏文胜,张卫海,等. 乙烯基醚系列产品合成过程的热力学研究 [J/OL]. 低碳化学与化工, 1-10[2024-07-04]. http://kns.cnki.net/kcms/detail/51.1807.tq.20231010.2232.008.html.

[8]乔宇. 疏水5A分子筛的制备及其在CO吸附中的应用[D]. 沈阳工业大学, 2023. DOI:10.27322/d.cnki.gsgyu.2023.000685.

[9]詹新妮. 稻壳制备活性炭联产X型分子筛的研究[D]. 吉林大学, 2023. DOI:10.27162/d.cnki.gjlin.2023.002881.

[10]孙华阳,任申勇,刘璐,等. IM-5分子筛在Ni-Cu催化剂甲烷热裂解制氢反应中的作用研究 [J]. 分子催化, 2023, 37 (03): 252-263. DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.03.005.

[11]张莉,白吉云,刘宇航,等. 低成本合成A型分子筛 [J]. 石化技术与应用, 2023, 41 (03): 176-181+195. DOI:10.19909/j.cnki.ISSN1009-0045.2023.03.0176

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